天然药化苯丙素类.ppt

010203040506〈一〉概述苯丙素类（phenylpropanoids）是指基本母核具有一个或几个C6–C3单元的天然有机化合物。包括：简单苯丙素类,如:苯丙烯(醇,醛,酸等)香豆素类(coumarins)木脂素和木质素(lignins)黄酮类等第三章，苯丙素类化合物苯丙素类化合物都由桂皮酸途径1(莽草酸途径)合成而来。2糖类合成苯丙氨酸脱氨3生成桂皮酸衍生物经过羟化，4氧化，还原，醚化等反应生成5苯丙烯，苯丙醇，苯丙醛，苯丙酸等，6再经过异构化，环合反应生成7香豆素类化合物缩合木脂素类化合物。8苯丙素类化合物在生物合成上均来源于9苯丙氨酸10，简单苯丙素的结构和分类据C3的结构变化来分类。它们是常见的芳香族化合物。以苷或酯的形式存在于植物中，有较强的生理活性。〈二〉简单苯丙素类苯丙素类可认为是苯丙烷的衍生物。1，苯丙烯（醇，醛，酸）类，丁香挥发油中的丁香酚,八角中的茴香脑等01020304050612,苯丙醇类如：松柏醇，紫丁香酚苷23，苯丙醛类34，苯丙酸如：桂皮醛如：咖啡酸丹参素简单苯丙素类的提取，分离1，溶剂提取法，根据其溶解性，选择合适的溶剂提取2，水蒸气蒸馏法小分子的苯丙素类具有挥发性，是挥发油的主要组成部分。可用水蒸气蒸馏法。3，碱提酸沉法苯丙酸类可用4，分离常用色谱。〈一〉香豆素（coumarin）1，是由顺式的邻羟基桂皮酸，脱水而形成的内酯化合物。或是具有苯并α-吡喃酮环基本母核的一类化合物。一般有芳香甜味。2，存在，分布香豆素类在植物界分布广泛，大多分布于豆科，伞形科，芸香科，菊科等。在植物中以游离态存在，或与糖结合成苷存在。同科的植物中大多含有相同或相似结构的化合物。3，生理活性1),抗菌,抗病毒2),植物生长调节作用3),扩张冠状动脉4),光敏作用:治疗白癜风5)抗凝血作用,6)肝毒性等据香豆素α-吡喃酮上有无取代基，苯上的取代基是否缩合成呋喃环，或吡喃环来分类。一，结构分类1简单香豆素类是仅在苯环上有取代基的香豆素。天然的一般在7位有-OH（或其他含氧基团）它可认为是香豆素类化合物的基本母核。常在5，6，8位有-OH，-OCH3，-CH2OH，异戊烯基等基团取代。如七叶内酯等2呋喃香豆素类是香豆素苯环上的异戊烯基与邻位的7酚羟基环合成呋喃环。它可分为:线(直)型呋喃香豆素(6,7-呋喃香豆素)角型呋喃香豆素（7，8-呋喃香豆素）如呋喃环被氢化，称为二氢呋喃香豆素吡喃香豆素类是香豆素苯环上的异戊烯基与相邻的7位羟基环合形成吡喃环。如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素它分为：直(线)型吡喃香豆素(6，7-吡喃香豆素)角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素）01其他香豆素类02异香豆素03是香豆素的异构体04在植物界中大多以双氢异香豆素衍生物存在。05如：茵陈内酯有的也可形成三聚物。双香豆素类如：双七叶内酯它是由两分子香豆素紫苜缩酚聚会而成。01α-吡喃环上有取代基的香豆素类02是指在香豆素的03α-吡喃环上有取代基的香豆素。04一般常在C3，C4位有苯基，羟基，异戊烯基。05如：黄檀内酯06蟛蜞菊内酯二，理化性质二，理化性质1性状：游离的香豆素大多是结晶，小分子的香豆素有挥发性，及升华性，有芳香气味，能随水蒸气蒸馏。其苷类多不具有挥发性和升华性。显蓝或紫色荧光。2溶解性：游离的香豆素易溶解于有机溶剂如：EtOH，MeOH，Et2O，CHCl3等。难溶解于冷水，但可溶解于热水，碱水。香豆素苷类可溶解于水，MeOH，EtOH，难溶解于极性小的有机溶剂，如：Et2O，苯，石油醚等。1〈一〉，与碱的作用(水解）2香豆素因为有不饱和的内酯结构，它在碱性条件下，内酯环可开环，生成易溶解于水的顺式的邻羟基桂皮酸盐。其盐加酸酸化又可重新环合为原来的内酯结构。3此反应如果与碱长时间加热或在强紫外光下，生成的顺邻羟基桂皮酸可转化为反式的邻羟基桂皮酸的衍生物，再加酸，内酯也不可以环合。是不可逆的。香豆素与碱的反应可运用于提取分离，但不能长时间加热。影响内酯环开环水解的其他因素（1）取代基的性质和位置香豆素内酯环的水解与环上的取代