大学化学基础其他仪器分析法简介.ppt

第十二章其他仪器分析法简介;学习要求;§12-1原子吸收分光光度法;一、基本原理;+11;电子从基态跃迁到能量最低的激发态（称为第一激发态）时要吸收一定频率的光，—共振吸收线

激发态的电子再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光（谱线），—共振发射线

共振吸收较易发生，且最灵敏。

共振吸收线是最灵敏的吸收线。;元素的特征谱线;定量依据;二、仪器及流程;光源;优缺点：（1）仅有一个操作参数，辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。

（2）每测一种元素需更换相应的灯。;原子化系统;原子化方法;单色器;检测系统作用：检测光辐射的强度;三、定量分析方法;标准加入法;标准加入法;在标准样品和未知样品中加入内标元素，测定分析样品和内标样品的吸收的光强度比，以吸收的光强度比值对被测元素含量绘制校正曲线，然后从校正曲线上推算出被测元素含量。

内标应选择与被测元素吸收特性相近的元素。;四、应用示例;（1）对照品溶液的制备

精密称取经110℃干燥至恒重的分析纯氯化钠1.017g，用水配至钠浓度为100μg/mL的标准溶液。精密量取1、2和3mL，分别置3个100mL量瓶中，再分别各加10％氯化锶溶液2、4和6mL，用水稀释至刻度，摇匀，照原子吸收分光光度法，在589.0nm波长处测得吸光度读数分别为：0.483、0.965和1.402，绘制标准曲线。;（2）供试品溶液的制备和测定

精密称取口服补液盐Ⅱ13.95g，置250mL量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取5mL，置100mL量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀；再精密量取1mL，置100mL量瓶中，加10％氯化锶溶液4mL，用水稀释至刻度，摇匀。在相同条件下测得吸光度读数为0.952。按每包口服补液盐Ⅱ的规格为13.95g，计算每包中含钠多少克？;解：对照品溶液中钠的

浓度（μg/mL）1.0002.0003.000

吸光度A0.4830.9651.402;从标准曲线查得吸光度为0.952时，相应的浓度为1.977μg/mL，则每包口服补液盐Ⅱ含钠为：

答：按每包口服补液盐Ⅱ的规格为13.95g计算每包中含钠0.989g。;§12-2荧光分析法;荧光分析法特点;分子发光包括荧光、磷光、化学发光、生物发光。

室温下，大多数分子处于基态的最低振动能级，处于基态的分子吸收能量（光能、化学能、电能或热能）后被激发为激发态，激发态不稳定，将很快衰变到基态，若返回到基态时伴随着光子的辐射，这种现象称为“发光”。;荧光的分类（按辐射源）：

紫外－可见荧光：物质受紫外－可见光激发而发出的荧光。

X射线荧光：以X射线为辐射源发射出比入射X光波长稍长的X光。

红外光荧光：物质受红外光激发而发出比红外光波长稍长的荧光。;荧光与磷光的产生;电子激发态的多重度;电子激发态的多重度;一、基本原理;激发态→基态的能量传递途径;S2;激发光谱与发射光谱;激发光谱与发射光谱;激发光谱与发射光谱的关系;激发光谱与发射光谱的关系;200;荧光的产生与分子结构的关系;化合物结构与荧光;化合物结构与荧光;（3）刚性平面结构：可降低分子振动，减少与溶剂的相互作用，故具有很强的荧光。如荧光素和酚酞有相似结构，荧光素有很强的荧光，酚酞却没有。;一、基本原理;（4）取代基效应：芳环族化合物苯环上不同取代基对该化合物的荧光强度和荧光光谱有很大的影响，可归为下列几种类型：

第一，供电子基团常常使荧光增强；

第二，吸电子基团会减弱甚至破坏荧光；;（4）取代基效应

第三，同?电子体系相互作用小的取代基和烷基对发光影响不明显；

第四，将一个高原子序数的原子引入，常常增强磷光而减弱荧光；

第五，双取代和多取代较难预测，但若能增加分子的平面性，则荧光增强，反之，则荧光减弱。;一、基本原理;二、荧光分光光度计;二、荧光分光光度计;三、定量依据与方法;三、定量依据与方法;定量方法;应用示例：丹参注射液中丹参素的含量测定;应用示例：丹参注射液中丹参素的含量测定;定量方法;应用示例：利血平片中利血平的含量测定;§12-3质谱法（MS）;一、仪器与基本原理;质谱仪需要在高真空下工作：