三相平衡关系的计算.ppt

相平衡常数的表达方法01相平衡关系法02相平衡常数法03状态方程法04活度系数法05相对挥发度法06小结2.2.2汽液平衡的分类与计算①理想气体的混合物、理想溶液（完全理想系）②理想气体的混合物、非理想溶液低压下，醇、酮、醛与水形成溶液01.（理想的气体混合物）02.（液相为理想溶液）

中低压下，烃类混合物③理想的气体混合物、理想溶液气相-理想的气体混合物、液相-非理想溶液中压下，分子结构不相似体系01真实气体、真实液体(气相、液相-非理想行为)02几类汽液平衡常数计算式（汇总）逸度系数的计算01V-T实验数据02纯组分逸度系数的计算03图解积分法042、汽液平衡常数的计算理想气体状态方程范德华方程维里方程RK方程气体状态方程普遍化关系混合物的逸度系数基本关系维里方程范德华方程常用于计算的状态方程状态方程特点适用RK烃类（烃加工）工程计算SRKa(T)→a对非极性组分，对CO2、H2S有偏差ZRKTr引入，低温工程H2、He、NH3、H2OPR轻烃类BWR应用于汽液相，有8个BWR常数，是早期较复杂的多参数状态方程。8参数轻烃类混合物BWRS对BWR的修正，11个参数。轻烃类混合物，较重的烃类，非烃类物系。只要有适当GE（过剩自由焓）的数学模型，即可求活度系数。1由热力学中推导出过剩自由焓与活度系数之间的基本关系：2VanLaar3Margules4Wilson5NRTL6常用的数学模型有：7(2)—计算活度系数VanLaarba②Margules③Wilson方程Wilson式(N元系中组分的活度系数)：已知二元系的参数时，便能推算出多元系的活度系数。01适用于组分完全互溶的物系。推算值与实测值的一致性良好。02几点说明：③Wilson方程-二组分ChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnologyChongqinguniversityoftechnology**第二章多组分分离基础MulticomponentSeparationFoundation2.2相平衡2.2.1相平衡关系1、相平衡基本关系式2、相平衡常数Ki3、相对挥发度2.2.2汽液平衡的分类与计算1、汽液平衡的分类2、汽液平衡常数的计算从热力学上看：整个物系的自由焓处于最小状态。混合物或溶液形成若干相，这些相保持物理平衡而共存的状态。从动力学来看：相间表观传递速率为零。相平衡2.2.1相平衡关系01相平衡热力学是建立在化学位概念基础上的。02从工程角度上讲：1、相平衡基本关系式(1)汽液相平衡相平衡条件：逸度01—组分逸度。从物理意义上讲，把逸度视为热力学压力。理想气体混合物中，在真实气体混合物中，逸度可视为修正后的非理想气体的分压。02(1)汽液相平衡V汽相中i组分的逸度系数:逸度系数对于非理想溶液活度系数对于理想溶液—活度，又称相对逸度，是组分i在溶液中的真实逸度与标准态逸度之比。——表示实际溶液与理想溶液的偏差。(1)汽液平衡汽液平衡关系(2)液液平衡logo在液相Ⅰ和液相Ⅱ中使用相同的基准态逸度液液平衡关系2、相平衡常数Ki在工程计算中，用相平衡常数表示相平衡关系。——汽液平衡常数相平衡常数定义：对于精馏和吸收过程：(1)相平衡常数定义(1)相平衡常数定义——萃余相——液液平衡常数或分配系数对于萃取过程：——萃取相由汽液平衡关系求汽液平衡常数：汽液相平衡常数的计算汽液相平衡常数的计算用活度和活度系数求解实际溶液的逸度系数，用状态方程计算气相逸度系数，进