仪器分析大连理工大学121质谱仪的类型及构成.ppt

大气压化学电离（APCI）毛细管大功率加热器HPLC入口Corona放电针蒸发器雾化气+++++++++++++++++++++++大气压化学电离

（APCI）

LC-APCI-MS

分析谱图2.离子阱质量分析器特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转，改变端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器。LC-MS(离子阱)联用仪器结构示意图LC-MS(四极杆)联用仪器结构示意图三、毛细管电泳-质谱联用仪器与液相色谱-质谱联用仪的原理基本相同。三个问题：几十kV的电压，缓冲溶液，安全；毛细管电泳流速1?L/min，直接连接，破坏层流；进样量很小（fmol），需要高灵敏度。接口：电喷雾ESI。七、场电离源（FI）与场解吸源（FD）电压：7~10kV；d1mm；强电场将分子中拉出一个电子；分子离子峰强；碎片离子峰少；不适合化合物结构鉴定。阳极+++++++++++++阴极d1mm场电离源（FI）与电子轰击电离源(EI)质谱图对比场解吸源(FD)化学电离源(CI)电子轰击电离源(EI)质谱图对比主要离子源特点对比12.1.5质量分析器”01在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行；02离心力=向心力；m?2/R=B0zV03曲率半径：R=m?/（zB0）04质谱方程式：m/z=B02R2/(2V)05离子在磁场中的轨道半径R取决于：m/z，B0，V。06改变加速电压V，可以使不同m/z的离子进入检测器。07加速后离子的动能：08(1/2)m?2=zV09?=[(2V)/(m/z)]1/2一、单聚焦磁场分析器方向聚焦：相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；分辨率不高缺少能量聚焦。二、双聚焦分析器方向聚焦：相同质荷比，入射方向不同的离子会聚；能量聚焦：相同质荷比，速度(能量)不同的离子会聚。质量相同，能量不同的离子通过电场和磁场时，均产生能量色散；两种作用大小相等，方向相反时互补实现双聚焦。双聚焦分析器三、四极杆质量分析器离子在场的作用下产生振动，如果质量为m，电荷为z的离子进入四极场，运动方程是保持Vdc/Vrf不变(直流电压/射频电压振幅)，改变Vrf值。对应于一个Vrf值，四极场只允许一种质荷比的离子通过。特点：分辨率较高，分析速度极快（适合联用仪器）；缺点：准确度和精密度低于双聚焦型。四极杆质量分析器四极杆质量分析器五、飞行时间质量分析器离子以速度v进入自由空间（漂移区），假定离子在漂移区飞行的时间为t，漂移区长度为L，则特点：质量范围宽，扫描速率快，不需电场和磁场。分辨率低：原因在于离子进入漂移管前的时间分散、空间分散和能量分散。能量相同，质量越大，达到接收器的时间越长。t=L(m/2zV)1/2六、离子阱质量分析器环电极和上下两端盖电极，均为绕z轴旋转的双曲面，并满足：r20=2Z20r0为环形电极的最小半径，Z0为两个端盖电极间的最短距离。直流电压U和射频电压Vrf加在环电极和端盖电极之间。在稳定区内的离子，轨道振幅一定，可以长时间留在阱内。一定质量的离子，在一定的U和Vrf下，可以处在稳定区。如果在引出电极上加负电压，可以将离子从阱内引出，U和射频电压Vrf加在环电极和端盖电极之间。离子阱质量分析器七、傅里叶变换离子回旋共振质量分析器（Fouriertransformioncyclotronresonanceanalyzer,FTICR）三对相互垂直的平行板电极组成，置于高真空和由超导磁体产生的强磁场中。第一对电极：捕集极，与磁场方向垂直，加有适当正电压，其目的是延长离子在室内滞留时间；第二对电极：发射极，用于发射射频脉冲；第三对电极：接收极，用来接收离子产生的信号。傅里叶变换离子回旋共振质量分析器离子(m/z)进入磁感应强度为B的磁场中，作圆周运动，离心力和磁场力相平衡，即：或离子的回旋频率?c与离子的m/z成线性关系。B固定后，测得?c，可获得离子的质量。得外加一射频辐射，当频率等于离子共振频率，离子吸收能量而改变圆周运动的轨道，沿阿基米德螺线加速。射频辐射消失，出现图（C）运动，在上下极板之间产生感应电流信号(复合信号)，需傅里叶转换。傅里叶变换离子回旋共振质量分析器特点FT-MS的