仪器分析紫外线.ppt

将光信号转变为电信号进行检测。光电池（硒光电池）、光电管和光电倍增管信号处理与显示装置放大信号并以适当的方式指示或记录。检流计、数字显示及微机（控制及数据的采集和处理）。检测器1.单波长分光光度计a.单光束0.575光源单色器吸收池检测器显示优点：结构简单，操作方便；缺点：光源不稳定。721、751、724、英国SP500型以及BackmanDU－8型b.双光束差值ΔA光源单色器吸收池检测器显示光束分裂器特点：消除光源强度变化所引起的误差国产710型、730型、740型都属于这类型。2.双波长分光度计?S为背景吸收切光器吸收池光源检测器单色器单色器特点：可测多组份试样、混浊试样、而且可作成导数光谱、不需参比液、克服了电源不稳而产生的误差，灵敏度高。国产WFZ800-5型、岛津UV-260型、UV-265型仪器使用过一段时间后波长和吸光度出现漂移，要进行校正。波长校正镨玻璃或钬玻璃都有若干特征的吸收峰，可用来校正分光光度计的波长标尺，前者用于可见光区，后者则对紫外和可见光区都适用。光度校正可用K2CrO4标准溶液来校正吸光度标度。将0.0400gK2CrO4溶解于1L的0.05mol·L－1KOH溶液中，在1cm光程的吸收池中，在25℃时用不同波长测得的吸光度值（有表可对）。123光光度计校正分析条件选择仪器测量条件选择测量波长的选择

选择最强吸收带的最大吸收波长λmaxb.如果λmax处有干扰，应选择灵敏度稍低但能避免干扰的入射光波长。2.吸光度范围选择，最佳吸光度范围2～0.7(T％为65～20％)(二、反应条件选择1.显色剂选择原则显色剂与待测离子生成配合物组成恒定、稳定性好、吸收能力强，即ε大、显色剂与配合物的吸收波长有明显的差别，一般要求Δε＞60nm。2.显色剂用量形成逐级配合物时，显色剂的用量关系较大，一般就需过量较多或必须严格控制用量。3.溶液酸度（配位数和水解等与pH相关）。4.显色时间、温度、放置时间010203当组成简单，共存组分很少，显色剂没有吸收时，可消除溶剂、吸收池等因素的影响。1.溶剂参比果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，按显色反应同的条件，只是不加入试样溶液。消除显色剂的吸收影响。2.试剂参比why使用参比溶液只有使用参比溶液，才能真正反映待测溶液的吸光度值。参比溶液的选择小结：?→?*饱和键所需能量最大200nm远紫外区紫外—可见分光光度法溶剂，例己烷、环己烷等?→?*C=C或共轭双键所需能量适中单双键200nm共轭双键200nm共轭双键常为紫外－可见分光光度法研究对象，跃迁强度大，ε1×104n→?*C=X(X=O/N/S/P)所需能量最小200nm近紫外区紫外－可见研究对象，跃迁强度小，ε100.n→?*C-X(X=O/N/S/P)所需能量适中200nm附近杂原子电负性越大，λmax越小。03例-C=C-、-C=O、-N=N-、-N=O等02生色团（发色团）：能吸收外来辐射并引起n→?*和?→?*跃迁结构单元。01b.几个常用术语助色团：一种能使生色团的吸收峰向长波方向位移并增强其吸收强度的官能团如—NH2、—OH、—NR2、—OR、—SH、—SR、—Cl、—Br等这些基团中的n电子能与生色团中的π电子相互作用(可能产生n—π共轭)，使π—π*跃迁能量降低，跃迁几率变大。01020304红移：使化合物的吸收波长向长波方向移动效应。影响红移因素：引入助色团引入n—π共轭，使分子整体共轭效应增强。?→?*跃迁吸收峰发生红移。饱和脂肪酸与醛相比，吸收峰发生红移2）共轭作用化合物H(CH=CH)nH溶剂?max/nmn=1乙烯蒸汽162n=21,3-丁二烯正己烷217n=31,3,5-己三烯正己烷258n=41,3,5,7-辛四烯环己烷304不共轭双键不发生红移。C=O双键同C=C双键的共轭作用使n→?*和?→?*跃迁的吸收峰都发生红移。3）溶剂效应极性溶剂使π-π*跃迁发生红移。pH值pH增大，苯酚π-π*吸收带发生红移。由于n—π共轭参与，使分子整体共轭效应增强。Note:测UV-Vis应注明溶剂0103020405取代基苯环或烯烃（吸电子基）上的H被各种取代基取代，多发生红移。空间异构蓝移（紫移）：使化合物的吸收波长向短波方向移动效应。影响蓝移因素：1）溶剂效应极性溶剂使n-π*跃迁发生蓝移2）pH值