农药及其代谢产物的测定.ppt

4.血液与尿液血液与尿液样品的预处理方法基本上与人乳样品预处理方法相同，只是取样量和所用各种试剂量需根据样品用量按比例作相应改动。取处理后的样品10μl注入色谱柱。常采用外标法对样品进行定性定量测定。将色谱纯标准物质10.0mg分别用己烷溶解并稀释至10ug/ml有机氯农药，作为贮备液。临用时配制成0.5，2，10，50，200，1000ng/ml的标准系列，取2μl进样。123（2）样品测定所用玻璃器具需彻底清洗，最后用丙酮或己烷冲洗，以去除污染。萃取处理后的样品要彻底脱水，否则在挥干时油水相混不易排除水分，要去除水分则要提高挥干温度，而使低沸点有机氯农药严重损失。样品加硫酸净化量要足。操作时颠倒混合，不宜振荡混合，否则会产生胶状混悬物，不易离心分离。4．注意事项第三节拟除虫菊酯类杀虫剂拟除虫菊酯类(Syntheticpyrethroids)是仿效天然除虫菊化学结构的合成农药，其分子由菊酸和醇两部分构成。拟除虫菊酯主要用于农业、家庭用杀虫剂现我国使用的有20几种，常用的有氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯和胺菊酯等。01绝大多数为粘稠油状液体，呈黄色或黄褐色，也有少数为白色结晶。03在化学结构上包含多个异构体。02易溶解于多种有机溶剂，难溶于水，大多不易挥发，在酸性溶液中稳定，遇碱则分解失效。一、理化特性根据分子结构中是否含有氰基，可分为Ⅰ型（分子中不含α-氰基）和Ⅱ型（在α-碳原子位置含α-氰基）型化合物的基本结构型化合物的基本结构氯菊酯氯氰菊酯010302目前以Ⅱ型使用较多，属中等毒性；Ⅰ型因不含氰基，毒性低，被用作卫生杀虫剂，常配制成气雾剂或电热杀蚊剂。01其它分类：构型—顺式、反式旋光性—左旋、右旋02全血胆碱酯酶活性的测定GC-MS当受一种以上有机磷农药影响、且又不明是何（几）种有机磷农药时，可考虑采用哪些测定方法？思考测定方法：有简易测定法、滴定法、酸度法和比色法等，其中较为常用的是三氯化铁分光光度法。电化学分析法、荧光法以及放射测量法0102（一）三氯化铁分光光度法1.原理乙酰胆碱胆碱和乙酸剩余的乙酰胆碱+碱性羟胺乙酰羟胺+三氯化铁红棕色羟肟酸铁络合物血液胆碱酯酶水解被水解的乙酰胆碱酸性终止反应后剩余的乙酰胆碱颜色深浅与剩余乙酰胆碱的量成正比，于波长520nm比色定量反应式如下：用血色素管取40μI耳垂血，注入盛有pH7.4磷酸缓冲液的比色管中；01若不能立即测定，则取0.50ml静脉血，注入预先含肝素钠抗凝剂的比色管中，混匀，置于4℃冰箱中可保存l周。022.样品采集和处理标准曲线的绘制样品测定P116中间3.测定采血时不应挤压耳垂。因为本法是同时测定血球真性胆碱酯酶和血清假性胆碱酯酶；测得的血液胆碱酯酶活性值中，真性胆碱酯酶占85％。乙酰胆碱水解的温度和时间对测定结果影响很大，应严格控制。T：37℃±0.5℃时间：准确反应30min4.注意事项加碱性羟胺溶液和1+2盐酸时，必须严格控制振摇时间，使反应彻底，否则影响测定结果。加三氯化铁溶液形成的棕色羟肟酸铁络合物易褪色，故必须在20min内比色完毕。计算胆碱酯酶活性百分数，应以本地区正常人全血胆碱酯酶活性为基准。各地区测定正常值，例数不应少于30人。原理硫代乙酰胆碱硫代胆碱黄色化合物（412nm波长进行分光光度法测定）胆碱酯酶水解乙酸+DTNB5,5－二硫代双（2－硝基苯甲酸）（二）DTNB分光光度法2.样品采集和保存取10μl末梢血，置于盛有3mlpH7.4的磷酸盐缓冲液的试管中，混匀、加塞，置冰瓶中运输，或在4℃冰箱中保存，宜尽快分析测定。3.样品测定

4.注意事项P117第二节有机氯农药logo有机氯农药（Organochlorinepesticides）是指一类氯化烃类的农药，包括有机氯杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂。有机氯农药主要有三类，即滴滴涕(DDT)和DDT类似物；六氯苯类：六六六、林丹等；环戊二烯类：艾氏剂、狄氏剂、氯丹等01绝大多数性质稳定，在正常环境条件下不易降解，易于在生物体内蓄积。02危害主要表现在中枢神经系统和对肝脏的作用。03我国从1983年起禁止生产有机氯农药，1985年起禁止使用。多数为白色或淡黄色至棕黄色结晶或蜡