仪器分析质谱法.pptVIP

m*与母离子m1+及子离子m2+的关系：m*=m22/m1亚稳峰的特点：峰弱，强度仅为m1峰的1%~3%。质荷比一般不是整数。峰钝，一般可跨2~5个质量单位。例：转移一个电子和两个电子的表示方法：鱼钩“”表示1个电子的转移；箭头“”表示2个电子的转移。二.阳离子的裂解类型阳电荷的表示方法：含奇数个电子的离子（oddelectron;OE）用“+”表示。含偶数个电子的离子（evenelectron;EE）用“+”表示。阳电荷符号一般标在杂原子或?键上；电荷位置不清楚时，可用“”及“”表示。单纯开裂：一个键发生裂解均裂：homolyticcleavage在键断裂后，两个成键电子分别保留在各自的碎片上。异裂：heterolyticcleavage在键断裂后，两个成键电子全部转移到一个碎片上的裂解过程。离子化的σ键的断裂过程。半异裂：hemi-homolysiscleavage0102030405重排开裂：rearrangementcleavage通过断裂两个或两个以上的化学键，结构重新排列。逆Diels-Alder裂解重排离子：重排开裂得到的离子。重排方式：McLafferty重排(1)McLafferty重排：含不饱和中心C=X(X为O,N,S,C);有?氢原子逆Diels-Alder重排是以双键为起点的重排。产物是共轭二烯离子。2)磁偏转式质量分析器原理离子受磁场力作用,做匀速圆周运动.向心力等于磁场力:加速后离子动能:质谱方程式:或:由上式可知：当V和H固定时，m/z?R。说明磁场对不同m/z的离子有质量色散作用，即不同质量离子将依照质量大小在磁场中依次排列起来。当V和R固定时，m/z?H2。即H由小到大进行磁场扫描时，则可使不同m/z的离子被检测。当H和R固定时，m/z?1/V。连续的改变V(称为电压扫描)可以使不同m/z的离子被检测。四极杆质量分析器：又称四极滤质器它是使用一个射频四极电场来鉴别m/z值的。四极杆质谱仪优点：缺点：A分辨率低。结构简单，体积小，重量轻，价格便宜。扫描速度快。有利于与色谱仪联用。C自动化程度高。质量范围窄。不能提供亚稳离子信息。ABC离子肼质量分析器傅里叶变换离子回旋共振分析器飞行时间质量分析器其他离子检测器---电子倍增器1.棒图：横坐标：表示质荷比（m/z）。纵坐标：表示离子丰度（ionabundance),即离子数目的多少。常用相对丰度。质谱数据形式：?棒图---即质谱图?质谱表相对丰度（relativeabundance):相对强度1以质谱中最强峰的高度定为100%（此峰称为基峰，basepeak）。其它峰高与它相比所得的分数即为其它离子的相对丰度。2棒图示例：2.质谱表表格形式的质谱数据指仪器能分离相邻两质谱峰的能力。两个强度近似相等、质量分别为M和M+ΔM的相邻峰恰好分开时。（当两峰间的峰谷等于峰高的10%时）质谱仪的主要性能指标分辨率：resolution;R例：CO=27.9949，N2=28.006101R1000低分辨质谱10000高分辩质谱02灵敏度：sensitivity1仪器记录所产生的峰信号强度与所用样品量之间的度量2有机质谱：一定分辨率时，产生一定信噪比的分子离子峰所需要的样品的量3常用硬脂酸甲酯或六氯苯4A质量范围（massrange）：B质谱仪能够测量的离子质量范围。通常采用原子质量单位（amu）进行度量。C四极杆质谱仪：10~1000amuD磁质谱仪：几十到几千amuE飞行时间质谱仪:几十万原子质量单位:amu一个处于基态的12C原子的质量的1/12.非精确场合采用质子和中子的总数---质量数m为离子质量数的整数质量准确度（质量精度）离子质量实测值M与理论值M0的相对误差HP5988四极杆质谱仪Finnigan公司：双聚焦磁质谱仪MAT90,高分辨率质谱仪第二节质谱中的主要离子及其裂解类型分子离子碎片离子同位素离子亚稳离子01020304作用:确定相对分子量及分子式分子离子含奇数个电子，在质谱最右侧分子失去一个电子形成的离子。分子离子：molecularionCBA