浙江大学1992年有机化学(甲)考研试题+参考答案.doc

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浙江大学

一九九二年攻读硕士学位研究生入学考试试题

考试科目有机化学（甲）编号

注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。

一、完成反应：（14分）

二、命名或写出结构式：（9分）

2.（1）(R)-2-羟基戊酸（2）(L)-甘油醛（3）(赤式)-3-苯基-2-丁醇对甲苯磺酸酯

三、判别：（12分）

1.（a）CH3S-（b）CH3O-亲核性：（）（）

2.（a）t-BuOK(t-BuOH)（b）t-BuOK(DMSO)碱性：（）（）

3.（a）NCCH2COOC2H5（b）CH3COCH2COOC2H5pKa值：（）（）

化学位移δ值：（）（）

活泼中间体稳定性：（）（）

活泼中间体稳定性：（）（）

四、完成下列转变（要求写出各步反应产物）：（16分）

五、对下列反应提出合理的反应机理：（20分）

反应速度（1）（2），解释其反应机理。

六、由指定原料合成指定产物（无机原料任取）：（20分）

1.由CH3CH=CH2和HCHO合成

2.由苯合成

3.由和合成

七、推测结构：（9分）

一化合物与高锰酸钾加热回流后生成化合物A，其分子式为C4H4O3。化合物A在红外1865cm-1和1782cm-1及1310～1200cm-1处有特征吸收峰；紫外吸收光谱在210nm以上；核磁共振谱图上约在δ2.7ppm处有三重峰（强）；质谱图上有M-CO2和M-CO的峰。试推测A的可能结构式。（要求推理时作必要的说明）

一九九二年攻读硕士学位研究生入学考试试题参考答案

一、完成反应：（14分）

二、命名或写出结构式：（9分）

1.（1）(Z)-2-氘-1-氯-1-溴丁烷

（2）双环[2.2.1]-2-庚烯or二环[2.2.1]-2-庚烯

（3）螺[4.5]-6-癸酮

三、判别：（12分）

1.亲核性：（a）（b）

2.碱性：（b）（a）

3.pKa值：（a）（b）

4.化学位移δ值：（b）（a）

5.（1）活泼中间体稳定性：（a）（b）（2）活泼中间体稳定性：（b）（a）

四、完成下列转变（要求写出各步反应产物）：（16分）

五、对下列反应提出合理的反应机理：（20分）

3.反应（1）苯环作为反应中心的邻近基团参与了反应，即邻基参与（邻基促进），因此反应速度（1）（2），邻基参与不仅加快了反应速度，而且使产物具有一定的立体化学特征，有时还会得到重排产物。

六、由指定原料合成指定产物（无机原料任取）：（20分）

七、推测结构：（9分）

化合物A为，根据分子式可以算出其不饱和度为3，在红外1865cm-1和1782cm-1及1310～1200cm-1处有特征吸收峰，说明分子中有，核磁共振谱图上约在δ2.7ppm处有三重峰（强），只有一种质子，表明其结构对称，又因其质子为三重峰，故其分子中应含有—CH2—CH2—，又因为其不饱和度为3，则该分子必然为环状化合物，则综上所述，可得化合物结构为。