2025年高中化学竞赛,大学化学自招-《配合物(配位化合物)化学基础》专题.pdfVIP

不飞则已，一飞冲天；不鸣则已，一鸣惊人。——《韩非子》

高中化学奥林匹克竞赛辅导

《配合物（配位化合物）化学基础》专题训练

知识总结

1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子

或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物，简称配合物，也叫

络合物。如[Co(NH)]3+、[Cr(CN)]3–、Ni(CO)都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配

3664

分子。判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。配合物和复盐的区别：前者一定含

有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl·6HO是复盐，不是配合物。

22

2.配合物的组成：

（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH)]SO为例，[Cu(NH)]2+为内界，SO2为外界，内外界

344344

之间是完全电离的。内界是配位单元，外界是简单离子。又如K[Cr(CN)]之中，内界是[Cr(CN)]3–，

366

+

外界是K。配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)。

4

（2）中心离子（原子）和配位体：

a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、

Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)、Fe(CO)中的Ni和Fe都是电中性

45

的原子。只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。

b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。如NH、Cl—、CN—等。配位体中直接同中心原子配合

3

的原子，叫做配位原子。如[Cu(NH)]2+配阳离子中，NH是配位体，其中N原于是配位原子。配

343

位原子经常是含有孤对电子的原子。

（3）配位原子和配位数：配体中给出孤对电子与中心体直接形成配位键的原子，叫配位原子。配

位单元中，中心体周围与中心体直接形成配位键的配位原子的个数，叫配位数。中心离子的配位

数一般为2、4、6、8（配位数为8的较少见），如在[Pt(NH)]C1中，配位数为6，配位原子为

364

+++

NH分子中的6个氮原子。一般说来，配位数大多是中心体电荷数的两倍，如Cu、Ag、Au的