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第一章热力学的基本规律
1.1试求理想气体的体胀系数α,压强系数β和等温压缩系数κ。解:理想气体的物态方程为pV=RT,由此可算得:
1.2证明任何一种具有两个独立参量T,P的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数κ,根据下述积分求得:
lnV=∫,如果a=试求物态方程。
证明:
PdT+两边除以V,得
积分后得lnV=∫(adT-kdP)如果
11α=K=
Tp
代入上式,得lnV=∫=lnT-lnP+lnC
所以物态方程为:PV=CT
与1mol理想气体得物态方程PV=RT相比较,可知所要求的物态方程即为理想气体物态方程。
1.3在00C和1atm下,测得一块铜的体胀系数和压缩系数为a=4.185
×10-5K-1,k=7.8×10-7atm-1。a和k可以近似看作常数。今使铜加热至100C,问(1)压力要增加多少大气压才能使铜块的体积维持不变?(2)若压力增加100atm,铜块的体积改变多少?
dV=1(?V)dT+1(?V)dp=αdT-kdp解:(a)由上题VV?TPV?pT
体积不变,即dV=0
所以即×10=622atm
(b)
11
可见,体积增加万分之4.07。
1.4描述金属丝的几何参量是长度L,力学参量是张力F,物态方程是
f(F,L,T)=0。实验通常在1p下进行,其体积变化可以忽略。
n
线胀系数定义为等温杨氏模量定义为Y=EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up11(L),A)(EQ\*jc3\*hps35\o\al(\s\up11(F),L))T,
其中A是金属丝的截面积。一般来说,α和Y是T的函数,对F仅有微弱的依赖关系。如果温度变化范围不大,可以看作常量。假设金属丝两端固定。试证明,当温度由T1降至T2时,其张力的增加为
ΔF=-YAα(T-T)
21
证明:(a)设F=F(T,L),则
(1
(1)
所以(2)
将(2)式代入(1)式,并利用线胀系数α和等温杨氏模量的定义式,得
(b)当金属丝两端固定时,dL=0,由(3)式得dF=-aAYdT
当温度由T1降至T2时,积分上式得
ΔF=-YAα(T2-T1)(4)
1.5理想弹性物质的物态方程为F=bT,其中L是长
度,L0是张力F为零时的L值,它只是温度T的函数,b是常数。试证明:
(a)等温杨氏模量为
.
(b)在张力为零时,线膨胀系数
α=α0-其中
(c)上述物态方程适用于橡皮带,设T=300K,b=1.33×10-2N.K-1,
L
A=1×10-6m2,α0=5×10-4K-1.试计算当L0分别为0.5,1.0,1.5和
L
2.0时的F,Y,α对L0的曲线。
证明:(a)由弹性物质得物态方程,可得
(1
(1)
将上式代入等温杨氏模量的定义式
当F=0时,L=L0,由(2)式得
(3)
(b)在F不变下,将物态方程对T求导,得
由上式解出,可得
其中
1.61mol理想气体,在27oC的恒温下体积发生膨胀,其压强由20pn准静态地降到1pn,求气体所作的功和所吸收取的热量。
解:(a)在恒温准静态膨胀过程中,理想气体所作的功为
111
因为p1V1=RT,p2V2=RT,故有
:W’=RTlnp1=8.31×300ln20=7.46×103J.mol—1.
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