第十五章立体异构ppt课件.pptxVIP

第六章立体异构;延胡索酸失水苹果酸(反丁烯二酸)(顺丁烯二酸);当分子中双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加;在脂环化合物中也有顺反异构现象;二、Z-E构型标记法

用cis或trans来命名顺反异构体时，有时就难以确定。;Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯;(三)生理活性

顺反异构体生理活性也不相同。例如，合成的代用品己烯雌酚，反式异构体生理活性较大，顺式则很低；维生素A的结构中具有4个双键，全部是反式构型，如果其中出现顺式构型，则生理活性大大降低；具有降血脂作用的亚油酸和花生四烯酸则全部为顺式构型。;花生四烯酸(全顺式)

造成顺反异构体性质差异的原因，是由于两者相应的基团在空间的距离不同，这种不同使顺反异构体分子中原子或原子团之间的相互作用力不一样。;引起烯烃顺反异构的原因是：

A双键的相对位置不同

B双键不能自由旋转

C双键在分子链的中间

D双键碳原子上连有不同的原子（团）

E以上都不是;第二节旋光异构;Around12,000childrenwerebornwithsomekindofdisabilityduetodamagecausedbythalidomide.;L-多巴(DOPA)

用于治疗帕金森氏症

D-多巴

无效，在体内会导致危险的积累;一、偏振光和旋光性;化合物能使偏振光的偏振面旋转的性能称为旋光性(opticalactivity)。手性化合物都具有旋光性。;旋光仪的构造

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能使平面偏振光向右旋转(顺时针方向)的物质叫做右旋体，用符号(＋)或d表示；能使平面偏振光向左旋转(逆时针方向)的物质叫做左旋体，用符号(－)或l表示。;（二）比旋光度(specificrotation);二、产生旋光异构现象的原因;(二)手性分子和对映体;但有些分子如乳酸,两个互为实物与镜像关系的分子不能重合。;物质产生旋光性的根本原因是分子的手性，即任何一个具有旋光性的分子必定是手性分子。

手性分子通常必定产生旋光性，但也有极少数手性分子没有或旋光活性很小，或者在某些波长的光段不表现出旋光性。;;要判断一个分子是否具有手性，最可靠的方法是将这个分子本身以及它的镜???都作成模型，再来比较实物和镜像是否能完全重合。若不能完全重合，则该分子有手性，存在对映异构体。也可以从考察这个分子有无对称因素（symmetryofelements）入手。如果分子中没有对称面或对称心，则该分子是手性分子，存在对映异构体。;有机化合物分子具有手性的最常见情况是存在手性碳原子。手性碳原子是指与4个不相同的原子或原子团相连的碳原子，常用“*”号标出。如：

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必须指出的是：

1.有手性碳原子的分子并不一定是手性分子。

2.没有手性碳原子的分子并不一定不是手性分子。

3.一个分子中只有一个手性碳原子时，则它一定是手性分子。

4.手性碳原子是判断分子是否手性的重要依据。;三、Fischer投影式;在符合“横前竖后”规则的前提下,亦可得到不同Fischer投影式。;可用以下方法判断不同Fischer投影式是否表示相同构型的化合物。;四、对映体和外消旋体;;以甘油醛为基础,通过化学方法合成其它化合物,如果与手性原子相连的键没有断裂,则仍保持甘油醛的原有构型。;2.R/S构型标记法——绝对构型;;;六旋光异构体的数目和非对映体;当分子中有n个不相同C*，则有2n个旋光异构体。;含两个相同手性碳的化合物

CO2H CO2H CO2H CO2H

HO HH OH HO H H OHH OHHO H HO H H OH

CO2H CO2H CO2H CO2H （1） （2） （3） （4）

(2S,3S)- (2R,3R)- (2S,3R)- (2R,3S)-

[α]D-12° [α]D+