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无机化学的
今天和明天
(序言)
一无机化学的沿革
二无机化学的现状和
未来发展的可能方向
三现代无机化学发展的特点
一无机化学的沿革
最初的化学就是无机化学;
1828年维勒由氰酸铵制得尿素,
△
NH4OCNNH2CONH2
动摇了有机物只是生命体产物的观点,有机化学应运而生;
为研究能把握无机物和有机物的性质和反应的一般
规律,产生了新的化学分支──物理化学(物理化学通常是
以1887年德国出版«物理化学学报»杂志为其标志)。
○在这个时期无机化学家的贡献是:
1发现新元素;
2合成已知元素的新化合物;
3确立了相对原子质量的氧单位;
4门捷列夫提出了元素周期表;
5维尔纳提出了配位学说。
★这个时期是无机化学建立和发展的时期。
大约在1900年到第二次世界大战期间,同突
飞猛进的有机化学相比,无机化学的进展却是很缓
慢的。无机化学家在这段时期没有重大的建树,缺
乏全局性的工作,无机化学的研究显得冷冷清清。
▼当时出版的无机化学的大全或教科书,几乎都是无
机化学的实验资料库,是纯粹描述性的无机化学。
▼在无机化学专业的教育和培养方面也很薄弱,在当
时的化学系的学生的教学计划中,只在大学一年级开设无
机化学,缺乏必要的循环,也无再提高的机会。教师在讲
台上无奈何只能是“存在、制备、性质、用途”千篇一律,
学生学起来枯燥乏味,认为“无机化学”就是“无理化
学”,多不感兴趣,因而有志于无机化学的人是寥寥无几。
这个时期,是无机化学处于门庭冷落的萧条
时期。
第二次世界大战中美国的曼哈顿工程
(原子能计划工程——一项综合性的工程,
它涉及物理学和化学的各个领域,尤其向无
机化学提出了更多的课题)极大地“催化”
了无机化学的发展,使无机化学步入了所谓
“复兴”时期。
原子反应堆的建立,促进了具有特殊性能的新无
机材料的合成研究;
同位素工厂的建设,促进了各种现代分析、分离
方法的发展;
各种粒子加速器的建造,推动了超铀元素的合成;
随着原子能计划的实施,以及量子力学和物理测
试手段在无机化学中的应用,使得无机化学在理论(如
周期系理论、原子分子理论、配位化学理论、无机化
学热力学、无机反应动力学)上也渐趋成熟。
战后和平时期中随着工农业生产的飞跃发
展,无机化学不仅在原有的天地中长进,而且
还不断渗透到其他各类学科而产生了新的边缘
学科,如:
有机金属化合物化学
无机固体化学
物理无机化学
生物无机化学和无机生物化学
等等。
★自战后至今,无机化学已从
停滞萧条步入了一个“柳暗花明
又一村”的黄金时期。
二无机化学的现状和未
来发展的可能方向
1有机金属化合物化学
现代无机化学中第一个活跃的领域:
1827年就制得了第一个有机金属化合物Zeise盐:
K2[PtCl4]+C2H4K[Pt(C2H4)Cl3]+KCl
1952年二茂铁的结构被测定。
近几十年本领域的发展十分迅速:
★发现了很多新反应;
★制备了许多新化合物;
★金属有机化学的发展
导致了各种有机合成
新方法的建立;
★使人们对催化过程有
了进一步的了解。
有6人因在本领域内的贡献而获诺贝尔奖。
如:Ziegler和Natta因发现烯烃的立体定向
有机催化而分享了1963年的诺贝尔化学奖。
Ziegler-Natta催化剂是一种烷基铝和三氯化钛
固体的混合物,可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯,其
作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时的链增长的顺位
插入机制,增长中的链与单体分子往复于两个顺式配
位之间(这个机制让人联想到一台在分子水平上起作
用的纺车)。
以丙烯在Ziegler-Natta催化剂作用下聚合生成聚丙烯的反应
为例:
首先是在TiCl3晶体中Ti原子上产生配位空位;丙烯分子在Ti原
子的空位上配位,形成一个四中心的过渡态,烷基迁移到丙烯上,得
到一个新的Ti-烷基配合物。在Ti3+重新出现的空位上再被丙烯分子
配位,接着又进行烷基的迁移,如此循
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