2025年原子吸收分光光度法干扰及其消除方法.pdfVIP

百学须先立志。——朱熹

一、电离干扰

由于原子在火焰中电离而引起的干扰效应。被测元素在火焰中形

成自由原子后，原子继续电离，使基态原子数减少，造成吸收信号减

少，降低灵敏度。

影响自由原子电离的主要因素有：电离电位、火焰温度及原子的

电子结构。

电离过程是一个可逆过程，若增加火焰中电子浓度，则电离平衡

向生成基态原子的方向移动，使吸光值增大。可在待测溶液中加入一

种较易电离的另一种元素，增加火焰中的电子浓度，抑制电离干扰。

如一氧化二氮、乙炔火焰中测定钡时，加入0.2%氯化钾，又称为电

离缓冲剂。大部分碱金属的电离电位较低，受到电离干扰也最严重，

可降低温度以减少电离平衡常数，从而使电离度变小，可选择不同的

火焰配比。

二、物理干扰

火焰原子吸收分析中，样品溶液与参比溶液的物理性质不同，

对在观测高度上，通过火焰水平横截面的气溶胶流量产生影响，改变

吸收信号的强度。样液的粘度与密度、毛细管的直径和长度、浸入试

样的深度均将影响样液的提升速率。样液表面张力的变化，影响雾珠

和气溶胶粒子大小与分布以及雾化效率。大量基体物质在火焰中蒸发

和解离时，消耗大量的热能，在蒸发过程中有可能包裹待测元素，影

君子忧道不忧贫。——孔丘

性，均为物理干扰。

石墨炉原子吸收虽不存在火焰原子化由物理因素形成的传输干

扰。但进样量的大小和进样位置都是重要的。进样量过大，使待测原

子蒸气逸出，样液在石墨炉中得位置不重现，影响原子化的速率，程

序升温中的干燥、灰化以及原子化的温度与时间设置均有影响。

消除物理干扰的方法：尽量使样品溶液与参比溶液保持一致，也

可采取标准加入法，对较浓的样品可采用稀释溶液的方法来减少物理

干扰，在非火焰原子吸收法中可使用基体改良剂。

三、光谱干扰

1.多重谱线干扰

理想的情况下，光谱通带内只有一条可供吸收的发射线，但一些

元素在有限的光谱通带内有多重辐射线及吸收谱线，且每条谱线又有

不同的发射强度和吸收系数，可导致校正曲线的非线性及灵敏度降

低。如镍的灵敏吸收线为232.0nm,但其两侧还有231.98nm及232.14

nm，对主吸收线与临近谱线波长相差较小的多重谱线干扰，可适当减

小狭缝宽度，提高光源辐射强度，消除干扰，相差太近可另选吸收谱

线测定。

2.非吸收线干扰

光谱辐射在光谱通带内发射两条以上分不开的谱线，其中只有一

条是可被吸收的谱线，同样导致谱线的非线性及灵敏度降低，造成干

扰的原因有：具有较复杂光谱的元素，如铁、钴、镍，本身就发射出

穷则独善其身，达则兼善天下。——《孟子》

还有空心阴极灯材料中得杂质。消除干

扰方法减小狭缝宽度。

3.吸收线重叠干扰

一些元素有多种谱线，出现与其他元素相同的吸收谱线产生直接

的光谱重叠，无论是测定二者中得任一元素，另一元素都会产生干扰，

干扰的大小取决于谱线的重叠程度，最好选择其他分析线。

4.背景吸收

原子化过程中生成卤化物、氧化物、氢化物等气体分子带状光谱

吸收光源辐射而引起的干扰。金属盐类分子吸收，碱金属与碱土金属

的卤化物是最具有典型意义的化合物。钠、钾卤化物的分子吸收线在

200nm-300nm的波段，对吸收线在其波段内的待测元素必然存在

背景吸收。无机酸的分子吸收：硫酸与磷酸在250nm