容量分析碘量法.ppt

银量法概述银量法是利用AgNO3作沉淀剂与被测物质进行反应的方法，银量法是沉淀滴定法的一种。沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定方法。沉淀反应很多，但是用作滴定法的沉淀反应，必须符合下列条件：沉淀的吸附现象应不妨碍终点的确定。05必须有适当的方法指示化学计量点(等当点)。03沉淀反应必须具有确定的化学计量关系，即沉淀剂与被测组分间有确定的化合比。01沉淀溶解度必须足够小。04沉淀反应必须迅速完成，并很快达到平衡。即要求溶液中被测物质的浓度能随着滴定的进程而定量地改变。02:Ag++Cl-AgCl↓Ag++SCN-AgSCN↓银量法是利用生成难溶性银盐的滴定法，本法可用来测定含Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等离子的化合物。由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应不多，其中银量法是最主要的沉淀滴定法。沉淀滴定法，除了银量法以外，还有利用其它沉淀反应的方法。如利用亚铁氰化钾测定锌盐；利用Pb2、Ba2+离子测定硫酸盐；用硝酸亚汞测定氯化物和碘；利用四苯硼钠测定K+，季铵盐类和生物碱等。铁明矾指示剂法(佛尔哈德法)：利用稍过量的SCN-与Fe3+生成血红色的络离子来指示终点。03吸附指示剂法(法扬司法)：利用沉淀对有机染料的吸附作用，来指示终点。04银量法，根据确定终点所用指示剂的不同分为三种：01铬酸钾指示剂法(莫尔法)：利用稍过量的Ag+与铬酸钾生成砖红色的铬酸银沉淀。02银量法的种类：铬酸钾指示剂法(莫尔法)原理：利用AgNO3作滴定液，以K2CrO4为指示剂测定卤化物(氯化物、溴化物)的沉淀法。滴定反应为：(以测定氯化物为例)终点前Ag++Cl-AgCl↓(白色)终点时2Ag++CrO4-Ag2CrO4↓(砖红色)AgNO3滴定液首先与被测物质的氯离子作用，产生AgCl↓(白色)AgCl溶解度小先沉淀待Cl-全部被Ag+结合为AgCl↓后，再加一滴AgNO3液便立即与K2CrO4指示液产生砖红色的AgCrO4沉淀，以表示终点的到达。讨论AgNO3与被测物生成的沉淀(AgX↓)溶解度应小于Ag2CrO4的溶解度，否则终点将会提前；另外指示剂与滴定所生成的Ag2CrO4沉淀溶解度也要小，这样极少过量的滴定液即可与指示剂结合成有色沉淀指示终点。本法滴定不能在酸性溶液中进行，因铬酸钾是弱酸盐，(在酸性溶液中生成HCrO4-)，使CrO42-浓度降得过低而在化学计量点附近不能形成Ag2CrO4沉淀。2CrO42+2H+2HCrO4Cr2O72-+2H2O(副反应)也不能在碱性强的溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀。Ag++OH-AgOH2AgOHAg2O↓+H2O滴定也不能在氨碱性溶液中进行，因为AgCl↓与Ag2CrO4↓均可形成［Ag(NH3)2］+而溶解。本法滴定只能在中性或弱碱性溶液(PH6.5～10.5)中进行，若溶液酸性较强，可加硼砂或NaHCO3等中和，使适合于滴定。铬酸钾指示剂的量要控制，若浓度大，终点会提前，若指示剂加少了终点会延后，一般每50～100ml溶液中加入5%K2CrO4溶液1ml即可。本法多用于直接测定氯化物和溴化物，不宜测定碘化物(I-）及硫氰化物(SCN-)，因为AgI与AgSCN有较强的吸附作用，致使终点变化不明显。就是在测定Cl-时AgCl↓亦要吸附Cl-，被吸附的Cl-难以和Ag+反应完全。所以在滴定时，必须用力振摇，直至溶液出现恒定的淡红棕色，即为终点。本法准确度虽高，但应用范围较小，含Fe3+、Al3+、Bi3+、Zn2+等的卤化物不能用此法测定(在中性溶液中会产生氯氧化物沉淀)。溶液中若含有能与CrO42-生成沉淀的阳离子(如Ba2+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Co2+)或与Ag+生成沉淀的阴离子(如PO43-、AsO43-、S2-及CO32-等)，对反应有干扰，都不能用本法测定。

氧化还原滴定法

(碘量法)

氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。氧化还原反应是基于电子转移的反应，反应机制比较复杂，常伴有副反应发生，反应较慢，介质对反应也有较大影响。因此氧化还原滴定中，必须控制适