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百学须先立志。——朱熹
目前,我国用于焦炉煤气的湿法脱硫工艺主要有湿式氧化和湿式吸收工艺两种,而用于
湿式氧化工艺的脱硫催化剂有十余种,概括起来可分为两大类:第一类是酚-醌转化(活性
基团转化),用变价离子催化,如、对苯二酚、栲胶、F/R法中的苦味酸(PIA)和TAKAHAX
法中的1,4-萘醌2-磺酸钠等。上述脱硫催化剂虽能满足某些工艺要求,但也存在一些缺点,
如不能脱除有机硫,总脱硫效率低,硫泡沫不易分离,堵塞设备,适应HS范围小,脱硫成
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本较高等。第二类是近年来发展起来的磺化酞菁钴复合金属离子类脱硫催化剂,这类脱硫催
化剂与第一类不同的是脱硫催化剂本身是载氧体,通过本身携带的原子氧完成氧化再生作
用。
ZL脱硫催化剂属于第二类催化剂,但它吸收了第一类催化剂的优点,是一种新型的复
合型脱硫催化剂,已成功用于多家焦炉煤气的湿式氧化脱硫工艺,特别是在氨法HPF脱硫工
艺中的应用,显示了其优异的性能特点,取得了显着的社会效益。
1.ZL催化剂的性能特点和催化氧化原理
1.1性能特点
理论和生产实践都表明,ZL脱硫催化剂用于HPF脱硫工艺具有以下性能特点。
1)该产品适合高、中、低含硫量的焦炉煤气,并且脱硫脱氰速度快、效率高,脱硫效
率可达98%以上;脱氰效率可达90%以上。
2)在脱除无机硫的同时,可同时脱除有机硫。
3)在同等工艺条件下,ZL催化剂和其他催化剂相比具有硫泡沫颗粒大,易分离、不
堵塞设备的特点,且用量少、运行成本低。
4)ZL催化剂对于硫磺的生成具有较好的选择性,所以付盐生长速度慢,废液排量小,
处理费用低,环境污染小。
1.2催化氧化反应原理
1)吸收反应
博观而约取,厚积而薄发。——苏轼
S)、硫醇(RHS)、羰基硫(COS)、二硫化碳(CS)等与碱性溶液反应生
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成相应的化合物:
由上述吸收反应可知,在一定的工艺条件下,若使吸收反应进行彻底,需使体系中的
S2-被氧化成单质硫而分离。
2)脱硫反应
由于ZL催化剂的特殊分子结构具有携氧能力,在脱硫过程中,其不断释放出具有较高
氧化活性的原子氧,能迅速将体系中的S2-氧化成单质硫,大大强化了脱硫效果,主要反
应过程为:
3)再生反应
脱硫反应中,催化剂所携带的氧被消耗,鼓入空气使其再生:
研究表明,ZL催化剂的作用机理如下。
a:ZL脱硫催化剂在碱性溶液中将溶解的O2吸附活化,形成高活性大离子;
b:当遇到H2S等含硫化合物时,将其吸附到高活性的大离子微观表面,在生产条件
下,使H2S等含硫化合物中的硫氧化成单质硫或多硫化物;
c:单质硫或多硫化物从ZL脱硫催化剂表面解吸而离去;
d:ZL脱硫催化剂经重新获得氧而再生.反应过程如下:
4)副反应
1.3ZL脱硫催化剂的性能指标
外观:蓝黑色粉末,粒度小于20目;水不溶物(﹪)≦3.00;催化活性≧0.06min-1。
2.ZL催化剂在焦炉煤气HPF脱硫工艺中的应用
从全国多家焦化厂对ZL脱硫催化剂的应用情况看,其应用范围十分广泛,既可单独用
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