2025版高三化学二轮专项复习 专题五 大题突破(一).doc

1．(2023·广东，19)配合物广泛存在于自然界，且在生产和生活中都发挥着重要作用。

(1)某有机物R能与Fe2＋形成橙红色的配离子[FeR3]2＋，该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3＋。

①基态Fe2＋的3d电子轨道表示式为________。

②完成反应的离子方程式：NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋2[FeR3]2＋＋3H＋?________＋2[FeR3]3＋＋H2O。

(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。

用浓度分别为2.0mol·L－1、2.5mol·L－1、3.0mol·L－1的HNO3溶液进行了三组实验，得到c([FeR3]2＋)随时间t的变化曲线如图。

①c(HNO3)＝3.0mol·L－1时，在0～1min内，[FeR3]2＋的平均消耗速率＝________。

②下列有关说法中，正确的有________。

A．平衡后加水稀释，eq\f(c（[FeR3]2＋,c（[FeR3]3＋）)增大

B．[FeR3]2＋平衡转化率：αⅢαⅡαⅠ

C．三组实验中，反应速率都随反应进程一直减小

D．体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间：tⅢtⅡtⅠ

(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡：

M＋L?MLK1

ML＋L?ML2K2

研究组配制了L起始浓度c0(L)＝0.02mol·L－1、M与L起始浓度比eq\f(c0（M）,c0（L）)不同的系列溶液，反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种L、ML、ML2中的化学位移不同，该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。

c0(M)/c0(L)

S(L)

S(ML)

S(ML2)

0

1.00

0

0

a

x

0.01

0.64

b

0.01

0.40

0.60

注核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比；“0.01”表示未检测到。

①eq\f(c0（M）,c0（L）)＝a时，x＝________。

②eq\f(c0（M）,c0（L）)＝b时，平衡浓度比c平(ML2)∶c平(ML)＝________。

(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当c0(L)＝1.0×10－5mol·L－1时，测得平衡时各物种eq\f(c平,c0（L）)随eq\f(c0（M）,c0（L）)的变化曲线如图。eq\f(c0（M）,c0（L）)＝0.51时，计算M的平衡转化率________(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。

答案(1)①②HNO2

(2)①5.0×10－5mol·L－1·min－1②AB

(3)①0.36②3∶4(或0.75)(4)c0(M)＝0.51×c0(L)＝5.1×10－6mol·L－1，c平(ML)＝c平(L)＝0.40c0(L)＝4.0×10－6mol·L－1，由L守恒可知c平(ML2)＝

eq\f(1×10－5mol·L－1－（4.0×10－6mol·L－1＋4.0×10－6mol·L－1）,2)＝1.0×10－6mol·L－1，则c转(M)＝4.0×10－6mol·L－1＋1.0×10－6mol·L－1＝5.0×10－6mol·L－1，则M的转化率为

eq\f(5.0×10－6,5.1×10－6)×100%≈98%

解析(2)①浓度分别为2.0mol·L－1、2.5mol·L－1、3.0mol·L－1的HNO3溶液，反应物浓度增加，反应速率增大，据此可知三者对应的曲线分别为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；c(HNO3)＝3.0mol·L－1时，在0～1min内，观察图像可知[FeR3]2＋的平均消耗速率为

eq\f(（1.5－1.0）×10－4mol·L－1,1min)＝5.0×10－5mol·L－1·

min－1。

②对于反应NOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))＋2[FeR3]2＋＋3H＋?HNO2＋2[FeR3]3＋＋H2O，加水稀释，平衡往左移动，[FeR3]2＋含量增加，[FeR3]3＋含量减小，eq\f(c（[FeR3]2＋）,c（[FeR3]3＋）)增大，A正确；HNO3浓度增加，[FeR3]2＋转化率增加，故αⅢαⅡαⅠ，B正确；三组实验反应速率都是前期速率增加，后期速率减小，C错误；硝酸浓度越高，反应速率越快，体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间越短，故tⅢtⅡtⅠ，D错误。

(3)①eq\f(c0（M）,c0（L）)＝a时，S(ML2)＋S(ML)＋S(L)＝1，且S(ML2)＝0.64，S(ML)0.01，则x＝0.36。②ML2相比