2025版高三化学二轮专项复习 专题七 主观题突破　1..doc

1．(2024·高三下全国专题练习)用氧化还原滴定法测定制备得到的产品中TiO2的质量分数：在一定条件下，将一定量的产品溶解并将TiO2还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作为指示剂，用硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。

(1)滴定终点的现象是________________________________。

(2)滴定分析时，称取TiO2试样0.2g，消耗0.1mol/LNH4Fe(SO4)2标准溶液24.00mL，则TiO2的质量分数为________。

答案(1)滴入最后一滴标准溶液时，锥形瓶内溶液变成红色，且半分钟不褪色(2)96%

解析(1)TiO2中Ti的化合价由＋4价→＋3价，化合价降低，把Fe2＋氧化成Fe3＋，Fe3＋与KSCN溶液，溶液变红，即滴定到终点的现象是：滴入最后一滴标准溶液时，锥形瓶内溶液变成红色，且半分钟不褪色；(2)依据得失电子数目守恒的关系式TiO2～Ti3＋～NH4Fe(SO4)2，可得n(Fe2＋)×1＝n(TiO2)×1，即n(TiO2)＝n(Fe2＋)＝24×10－3×0.1mol＝2.4×10－3mol，其质量分数为eq\f(2.4×10－3mol×80g/mol,0.2g)×100%＝96.0%。

2．过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。

eq\x(\a\al(取,样))―→eq\x(\a\al(H2SO4,酸化))―→eq\x(\a\al(KMnO4溶,液除H2O2))―→eq\x(\a\al(加过量FeSO4溶液,还原CH3COOOH))―→eq\x(\a\al(K2Cr2O7溶液测定,剩余FeSO4溶液))

(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是______________________________________________________________。

(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为____________________________________________。

(3)若样品体积为V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2mL。则过氧乙酸的含量为________g·L－1。

练后归纳

连续滴定法中，第一步滴定反应生成的产物，将继续参加第二步的滴定反应。对于多步进行的连续滴定反应，可以通过多步反应的化学方程式(或定量关系式)，找出反应物和最终生成物之间的物质的量关系式，进一步计算。

答案(1)当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色

(2)CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O(3)eq\f(38（c1V1－6c2V2）,V0)

解析(1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，若过氧化氢恰好除尽，再滴入高锰酸钾溶液，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量为c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根据得失电子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～6Fe3＋，即每1molK2Cr2O7与6molFe2＋恰好完全反应，所以与c2V2×10－3molK2Cr2O7反应的Fe2＋的物质的量为6c2V2×10－3mol，则与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量为c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol，根据CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O可得，CH3COOOH的物质的量为eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)，CH3COOOH的质量为eq\f(c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol,2)×76g·mol－1＝38(c1V1×10－3－6c2V2×10－3)g，则过氧乙酸的含量为eq\f(38（c1V1×10－3－6c2V2×10－3）g,V0×10－3L)＝eq\f(38（c1V1－6c2V2）,V0)g·L－1。

3．(2024·高三下全国专题练习)测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.3000g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.1000mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为20.00mL。(已知：S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(8))＋2I－===2SOeq\o\al(\s\up1