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第六章环境降解高分子材料
环境降解高分子材料_概述
·6.1概述
●塑料应用中存在的问题:
·一是它的来源,绝大部分的塑料原料来源于石油化工,
而石油是一种不可再生的资源;
●二是它在自然环境中很难分解,大量的废弃物成为了
环境污染的重要原因,也就是人们目前所称的“白色
污染”。
●因此寻找一种可再生的塑料资源,进而解决其造成的
环境污染问题,成为塑料工业发展中的主要问题之一。
·途径:一、发展可循环利用的材料
●
二、发展可环境降解的材料
环境降解高分子材料_概述
·高分子的降解途径:
·高分子材料在许多条件下均可发生降解反应,如在热
的作用下发生热降解;在机械力作用下发生机械降解,
在氧的作用下发生氧化降解,在化学试剂作用下发生
化学降解,在光、生物作用下发生光降解、生物降解
等
·但目前大量使用的塑料材料如聚乙烯、聚丙烯等在自
然环境中是难于降解的,因此需对之进行改性或发展
新型的高分子材料。
·降解塑料的发展:光降解塑料
填充型的降解塑料
●
●全降解型塑料
环境降解高分子材料_概述
·目前开发的降解塑料的种类:
·(1)光降解塑料
·光降解塑料主要有两类,一类是引入光增感基团(合
成型),如乙烯/一氧化碳的共聚物、乙烯基酮和乙
烯基单体的共聚物等;另一类是添加有光增感作用的
化学助剂的(添加型),所用的添加剂可以为一些光
敏剂(如芳香胺、芳香酮等),过渡金属化合物(如
金属盐、有机金属化合物、硬脂酸铁盐、羧酸盐等),
多芳香族碳氢化合物。
环境降解高分子材料_概述
·(2)生物降解塑料
●不完全生物降解塑料:主要是一些可完全生物降解的组分与普通
高分子材料的共混物,如淀粉与聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚
苯乙烯的共混物,合成脂肪族聚酯(PCL)与通用聚烯烃的共混
物,天然矿物质与PCL、聚烯烃的共混物等。
·完全生物降解塑料:主要有三大类,第一类的微生物合成的高分
子聚合物,如脂肪族聚酯(聚ε-己内酯、聚二元酸二元醇酯等),
聚乳酸以及一些其它的微生物合成聚合物;第二类是化学合成高
分子聚合物,如聚乙二醇、脂肪族聚酯、聚乙烯醇及其衍生物、
聚氨酯及其改性产物等;第三类是天然高分子聚合物及其衍生物,
如纤维素及其衍生物、甲壳素、脱乙酰基壳聚糖几丁糖、甲壳质、
热塑性淀粉、葡聚糖、聚糖等。
环境降解高分子材料_概述
·(3)光-生物双降解塑料
·主要有光敏剂、生物降解剂与聚苯乙烯、聚丙烯的共混物,及光
敏剂、改性淀粉与聚苯乙烯、聚丙烯的共混物
·(4)化学降解塑料
●有氧化降解塑料和水降解塑料(可溶性降解塑料),如PVA与不
同单体的共聚物、丙烯酸类共聚物等。
●环境降解塑料目前存在的问题:
·一是在其降解性能的评价标准和方法上尚无统一和完整的定义;
·二是降解塑料的性能还不尽如人意,如国内外公布的各种降解塑
料的力学性能一般,如其耐水性差,湿强度不高,耐热性差,不
能与现有的普通产品相比;
·另外其昂贵的价格也是其应用时难以突破的瓶颈,如与现有塑料
相比,其价格普遍高出15%以上,有的甚至要高出4~10倍。
环境降解高分子材料_光降解高分子材料
·6.2.1光降解机理
·大多数高分子受到300nm以下的短波长光的照射时,可显示
出光降解性,但在300nm以上的近紫外光到可见光范围内光
降解却很少发生。因此高分子材料中的各种吸光性添加剂和
杂质对光的吸收在光降解过程中占有重要地位,特别是加入
的染料和颜料,也就是说在光降解高分子材料中应引入发色
基团。
·光降解反应:指在光作用下聚合物链发生断裂,分子量降低
的光化学过程。光降解反应的存在使高分子材料老化、机械
性能变坏,从而失去使用价值。
·光降解过程主要有三种形式,即无氧光降解过程,有氧的光
降解过程以及有光敏剂参与的光降解过程。
环境降解高分子材料_光降解高分子材料
●无氧光降解:发生在聚合物分子中含有发色团时,或含有光
敏性杂质时。一般认为与聚合物中羰基吸收光能后发生一系
列能量转移和化学反应导致聚合物链断裂有关。如羰基吸收
光后诱发NorrishI型和NorrishⅡ型的断键过
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