第一节中药化学成分及生物合成简介省公开课一等奖全国示范课微课金奖.pptx

第二章

中药化学成份普通研究方法;第一节中药化学成份及生物合成路径介绍

第二节中药有效成份提取、分离方法

第三节中药有效成份化学结构研究方法;[基本要求]

掌握主要中药化学成份：生物碱、醌类、糖、苯丙素、黄酮、萜类、甾体等。

了解中药化学成份主要生物合成路径；结构研究方法。

;第一节中药化学成份及生物合成路径介绍;（一）生物碱（alkaloids）;麻黄碱;益母草碱;槟榔碱;半边莲碱;掌叶防己碱;10－羟基喜树碱;长春新碱;贝母碱;三尖杉酯碱;山莨菪碱;乌头碱;1、性状;2、碱性;3、溶解性;（二）糖类（saccharides）

糖是多羟基醛或酮及其衍生物聚合物总称。依据其分子水解反应情况，糖类能够分为：

单糖类及其衍生物

低聚糖类及其衍生物

多聚糖类及其衍生物;1、单糖类

化学通式为（CH2O）n，是多羟基醛或酮。

绝大多数天然存在单糖n＝5～7，即五碳糖甲基五碳糖、六碳糖、七碳糖。

单糖类多为结晶性，有甜味，易溶于水，可溶于稀醇，难溶于高浓度乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等极性小有机溶剂。具旋光性与还原性。;;;;糖醛酸;2、低聚糖类（寡糖）

由2～9个单糖分子聚合而成。

低聚糖含有与单糖类似性质：结晶性，有甜味，易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂。;;3、多聚糖类（多糖）

由10个以上单糖分子缩合而成。

大多为无定形化合物，分子量较大，无甜味与还原性，难溶于水，有与水加热可形成糊状或胶体溶液。不溶于有机溶剂。水解后生成单糖或低聚糖，可有旋光性与还原性。

淀粉、菊糖、树胶、粘液、纤维素是中草药中最常见多糖类。;（三）苷类化合物（Glycosides）;

人参二醇型皂苷元化学结构

;（四）醌类化合物（quinones）;1、苯醌

;2、萘醌;3、菲醌;4、蒽醌;;基本结构——多含有酚羟基取代芳香羧酸，

C6-C3结构。

常见苯丙酸类：;香豆素（香豆精coumarins）是含有苯并?-吡喃酮母核一类化合物总称。环上常有-OH、-OCH3、异戊烯基等取代基。

;2、香豆素分类;（1）简单香豆素类;;香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。

吡喃香豆素类成份生物合成路径：;;少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：;（4）其它香豆素类;（1）性状

游离状态——

结晶形固体，有一定熔点；

大多含有香气；含有升华性质

分子量小有挥发性（可随水蒸气蒸出）

UV下显蓝色荧光

成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。;（2）溶解性

游离——

能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，

可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。

因含Ar-OH故可溶于碱水中。

成苷——

溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。

难溶极性小有机溶剂。;1、定义及分类

木脂素（Lignans）:是一类由苯丙素双分子氧化聚合而成天然成份，即由二分子C6-C3单位氧化缩合而成化合物。少数为三聚物和四聚物。

木质素（Lignins）:是一类由几十个C6-C3单位聚合而成高分子化合物。;早期木脂素定义：

两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成化合物——木脂素。

非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。;2、理化性质

形态：多呈无色结晶，新木脂素不易结晶

溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等

成苷——水溶性增大

挥发性：多数不挥发，少数有升华性质

旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。;;;(+)-儿茶素;（二）普通性状

形态：多为结晶，少数为无定形粉末。

颜色：结构存在交叉共轭体系，所以化合物多有颜色。

黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色

查耳酮：黄-橙色

二氢黄酮（醇）：无色

异黄酮：微黄色

花色素可伴随pH值改变颜色有所不一样：

红色（pH7），紫色(pH8.5)，蓝色(pH8.5)

;溶解度;（三）酸碱性;起源：1-位氧原子未共用电子对，显微弱碱性，可与强酸生成（烊）盐而溶于酸水中。;萜类化合物是天然物质中最多一类化合物。

如：挥发油、橡胶、树脂及胡萝卜素等。亲脂

性强，难溶于水。