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5.无机化工微流程分析
四线分析法
(1)试剂线:分清各步加入试剂的作用,一般是为了除去杂质或进行目标元素及其化合物间的转化等。
(2)操作线:分离杂质和产品需要进行的分离、提纯操作等。
(3)杂质线:分清各步去除杂质的种类,杂质的去除顺序、方法及条件等。
(4)产品线:工艺流程主线,关注目标元素及其化合物在各步发生的反应或进行分离、提纯的操作方法,实质是目标元素及其化合物的转化。
典例剖析
(2023·东营高三检测)某工厂采用辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含有FeS2、SiO2杂质)与软锰矿(主要成分为MnO2)联合焙烧法制备BiOCl,工艺流程如图所示。焙烧时过量的MnO2分解为Mn2O3,金属活动性:Fe>(H)>Bi>Cu。下列说法错误的是()
A.通过“联合焙烧”Bi2S3和FeS2分别转化为Bi2O3、Fe2O3
B.“水浸”所得滤液的主要溶质是MnSO4
C.“酸浸”所得滤渣的主要成分是SiO2,气体A为Cl2
D.向“酸浸”所得滤液中加入金属Bi的目的是消耗H+,促进Bi3+水解
思路分析
常考原料预处理阶段各操作的目的
研磨、粉碎等
增大反应物的接触面积,增大反应速率,提高原料转化率、利用率、浸取率
灼烧(煅烧、焙烧)
除去有机物;使无机物分解为金属氧化物等,便于后续浸取、溶解
浸取
水浸:分离水溶性和非水溶性的物质
酸浸:溶解金属、金属氧化物、调节pH促进某离子的水解而转化为沉淀
碱浸:除去油污、溶解酸性氧化物、溶解铝及其化合物、调节pH等
(一)山东三年真题汇编
1.(2023·山东,13)一种制备Cu2O的工艺路线如图所示,反应Ⅱ所得溶液pH在3~4之间,反应Ⅲ需及时补加NaOH以保持反应在pH=5条件下进行。常温下,H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.3×10-8。下列说法正确的是()
A.反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
B.低温真空蒸发主要目的是防止NaHSO3被氧化
C.溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元吸收气体Ⅰ
D.若Cu2O产量不变,参与反应Ⅲ的X与CuSO4物质的量之比eq\f(n?X?,n?CuSO4?)增大时,需补加NaOH的量减少
答案CD
解析反应Ⅰ是铜和浓硫酸反应生成SO2、CuSO4和H2O,是氧化还原反应,反应Ⅱ是SO2和碳酸钠溶液反应生成NaHSO3和CO2,是非氧化还原反应,反应Ⅲ是Na2SO3和CuSO4反应生成Cu2O、Na2SO4和SO2,是氧化还原反应,故A错误;低温真空蒸发主要目的是防止Na2SO3被氧化,而不是NaHSO3,故B错误;溶液Y含Na2SO3,可循环用于反应Ⅱ的操作单元吸收SO2气体(气体Ⅰ),故C正确;制取Cu2O总反应方程式是2CuSO4+3Na2SO3===Cu2O↓+2SO2↑+3Na2SO4,化合物X为Na2SO3,若Cu2O产量不变,eq\f(n?X?,n?CuSO4?)增大时,多的Na2SO3会消耗氢离子,为控制反应pH=5,可减少NaOH的量,故D正确。
2.(2022·山东,12)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
沉淀完全pH
3.2
6.7
8.2
下列说法错误的是()
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
答案D
解析CuS精矿(含Zn、Fe元素的杂质)在高压O2作用下,用硫酸溶液浸取,与CuS反应生成CuSO4、S、H2O,Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH3调节溶液pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3;滤液中含有Cu2+、Zn2+;然后向滤液中通入高压H2,根据元素活动性:Zn>H>Cu,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分离出来;而Zn2+仍然以离子形式存在于溶液中,再经一系列处理可得到Zn单质。经过上述分析可知,固体X的主要成分是S、Fe(OH)3,金属M为Zn,A正确;CuS难溶于硫酸溶液,在溶液中存在沉淀溶解平衡:CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),增大O2的浓度,可以消耗S2-,使之转化为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动,从而可促进金属离子的浸出,B正确;根据流程图可知,用NH3调节溶液pH时,要使Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶液pH的范围为3.2~4.2,C
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