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学而不知道,与不学同;知而不能行,与不知同。——黄睎
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第1章高分子的链结构
1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键
的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?
答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的
变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需
打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变
构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙
烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?
答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排
斥作用,使平面锯齿形(„ttt„)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形
成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所
以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?
答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;
(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;
(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。
长风破浪会有时,直挂云帆济沧海。——李白
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5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室
温下为塑料而不是橡胶?
答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为
塑料而不是橡胶。
6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:
(1)聚丙烯睛与碳纤维;
(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;
(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。
(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
解:
士不可以不弘毅,任重而道远。仁以为己任,不亦重乎?死而后已,不亦远乎?——《论语》
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8.某单烯类聚合物的聚合度为104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根
末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链。)
答:81.6倍
9.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数(即刚性因子)
δ=1.76,试计算其等效自由连接链长度b(已知碳—碳键长为0.154nm,键角为
109.5°)。
解:b=1.17nm
10.某聚苯乙烯试样的分子量为416000,试估算其无扰链的均方末端距(已知特
征比Cn=12)。
答:均方末端距为2276.8nm2。
学而不知道,与不学同;知而不能行,与不知同。——黄睎
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第2章聚合物的凝聚态结构
1.名词解释
凝聚态,内聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。
凝聚态:为物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来
区分的,通常包括固体、液体和气体。
内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:
晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。
结晶度:试样中的结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体
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