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百学须先立志。——朱熹
第一章高分子链的结构
全同立构:高分子链全数由一种旋光异构单元键接而成
间同立构:高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成
构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,这种排列是热力学稳定的,
要改变构型必需通过化学键的断裂与重组
分子构造(Architecture):指聚合物分子的各类形状,一般高分子链的形状为线形,
还有支化或交联结构的高分子链,支化高分子按照支链的长短可以分为短支链支化和长支
链支化两种类型
共聚物的序列结构:是指共聚物按照单体的连接方式不同所形成的结构,共聚物的序
列结构分为四类:无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物
接枝共聚物:由两种或多种单体经接枝共聚而成的产物,兼有主链和支链的性能。
嵌段共聚物(blockcopolymer):又称镶嵌共聚物,是将两种或两种以上性质不同的
聚合物链段连在一路制备而成的一种特殊聚合物。
梯形聚合物:是由两个以上的单链相连生成的带状大分子链,结构类似梯型的聚合物。
环形聚合物:它的所有结构单元在物理性质和化学性质上都是等同的
超支化聚合物:是在聚合物科学领域引发人们普遍兴趣的一种具有特殊大分子结构的
古之立大事者,不惟有超世之才,亦必有坚忍不拔之志。——苏轼
聚合物
构象:由于σ单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
链段:高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最
小单元称为链段。
链柔性:是指高分子链在绕单键内旋转自由度,内旋转可致使高分子链构象的转变,
因为伴随着状态熵增大,自发地趋向于蜷曲状态的特性。
近程彼此作用:是指同一条链上的原子或基团之间,沿着链的方向,因为距离相近而
产生彼此作用
远程彼此作用:因柔性高分子链弯曲所致使的沿分子链远距离的原子或基团之间的空
间彼此作用。远程彼此作用可表现为斥力或引力,无论是斥力仍是引力都使内旋转受阻,
构思数减少,柔性下降,结尾距变大。
自由连接链:假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成,内旋转时没有
键角限制和位垒障碍,其中每一个键在任何方向取向的概率都相同。(极端理想化假设)
自由旋转链:假定链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动,不考虑空间位
阻对转动的影响
等效自由连接链:若干个键组成的一链段算作一个独立的单元,称之为“链段”,链段
间自由结合,无规取向,这种链的均方结尾距与自由连接链的计算方式等效。
以铜为镜,可以正衣冠;以古为镜,可以知兴替;以人为镜,可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》
高斯链:将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链,视为
一个含有Z个长度为b的链段组成的等效自由连接链,其(结尾距)散布符合高斯散布函
数,故称作这种高分子链称为“高斯链”。(结尾距散布符合高斯散布函数的高分子链称为
“高斯链”)。
无扰尺寸无扰链:在θ条件下测得的高分子尺寸称为无扰尺寸(单位分子量均方结
尾距的平方根称为分子无扰尺寸),这时的高分子链称为无扰链
极性特征比:无扰链与自由连接链均方结尾距的比值。
持续长度:无穷长高分子链的结尾距在第一个键方向上投影的平均值,可以表征高分
子链的刚性程度,值越大,刚性越大。
平面锯齿构象:单体分子在同一空间平面内排列成锯齿状的空间形态
螺旋构象:单体分子螺旋排列形成的空间形态
第二章高分子的凝聚态结构
凝聚态:是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态,包括固体和液体
内聚能:克服
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