石油炼制工程(第四版)杨朝合.ppt

石油及其馏分中的碱性含氮化合物主要有吡啶系、喹啉系、异喹啉系和吖啶系。石油及其馏分中的弱碱性和非碱性含氮化合物主要有吡咯系、吲哚系和咔唑系。随着馏分沸点升高非碱氮含量增加，非碱性含氮化合物更集中在石油较重的馏分以及渣油中。研究表明，各种原油的产地、性质不同，但它们含有碱性氮的量与总氮量之间的比例关系大体相同，一般原油中的碱性氮的含量占总氮含量的25%到30%左右。在石油渣油中碱性氮与总氮之间比例关系基本符合上述规律，即碱性氮的含量约占总氮含量的25%到30%。碱性含氮化合物是指在冰醋酸和苯的样品溶液中能够被高氯酸—冰醋酸滴定的含氮化合物原油各馏分中氮的分布*石油加工工程*馏分(沸程)℃氮含量，μg/g大庆胜利惠州伊朗轻质阿曼原油＜200200～250250～300300～350350～400400～450450～500＞500(渣油)16000.86.412.467.0176414705290041003.012.477.41117761000160085003901.24.21335127427750309812002.79.587.5558107215181948370016001.72.68.494.413290613005200渣油中氮／原油中氮，％90.992.273.670.488.9氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害

石油中的非碱性含氮化合物(如吡咯、吲哚等衍生物)性质不稳定，易被氧化和聚合，是导致石油二次加工油品颜色变深和产生沉淀的主要原因，影响了产品的安定性；与微量金属作用，形成卟啉化合物。这些化合物的存在，会导致催化剂中毒，使催化剂的活性和选择性降低。石油中的含氧量比硫、氮少，约为千分之几；个别的可高达2～3%石油中的氧元素都是以有机含氧化合物的形式存在的。这些含氧化合物大致有两种类型：酸性氧化物：环烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚类等，统称石油酸中性氧化物：醛、酮、酯等，含量极少三、石油中的含氧化合物1.石油中的酸性含氧化合物的含量及其酸度（酸值）酸度是指中和100mL试油所需的氢氧化钾毫克数[mg(KOH)/100mL]，该值一般适用于轻质油品；酸度(或酸值)与酸含量并不是等同的概念。试样的酸性化合物含量不仅与其酸度(或酸值)有关，而且与其平均相对分子质量有关。石油中酸性含氧化合物的含量一般借助酸度(或酸值)来间接表示。酸值是指中和lg试油所需的氢氧化钾毫克数[mg(KOH)/1g]，该值一般适用于重质油品。当试样的酸度(或酸值)相同时，相对分子质量越大表明其中酸性化合物的含量越高。我国原油的酸值*石油加工工程*数据表明，环烷基原油的酸值较高，其中单家寺原油的酸值高达7.4mg(KOH)/g，而石蜡基原油的酸值较低。原油产地大庆欢喜岭曙光胜利酸值mg(KOH)/g0.0452.010.811.08原油类别低硫石蜡基低硫环烷基低硫中间基含硫中间基原油产地孤东单家寺中原江汉酸值mg(KOH)/g2.367.40.450.30原油类别低硫中间基含硫环烷基低硫石蜡基含硫石蜡基原油中的酸值一般不是随其沸点升高而逐渐增大，而是呈现若干个峰值，不同原油其峰值并不相同，但大多数原油在300～450℃馏分左右有一个酸值最高峰石油中的环烷酸2.石油中的酸性含氧化合物*石油加工工程*石油中小于八个碳原子的羧基酸多为脂肪酸，但石油中的脂肪酸含量很少，主要是环烷酸，环烷酸约占石油酸性含氧化合物的90%左右。石蜡基石油的环烷酸含量较少，中间基和环烷基石油的环烷酸含量较多。环烷酸含量在石油馏分中的分布一般在中间馏分(沸程约为250～400℃)环烷酸含量最高。例如，我国克拉玛依原油在沸程为250～400℃时其环烷酸含量最高。研究表明，环烷酸一般是一元羧酸，其环烷环数从一个至五个，多为稠合环系；碳数为C6一C10的低分子环烷酸主要是环戊烷的衍生物；碳数为C12以上的高分子环烷酸有五员环又有六员环，但以六员环为主，其羧基有的直接与环烷环相连，也有的与环烷环之间以若干个亚甲基相连；在高分子环烷酸中至还存在环烷一芳香混合环的环烷酸；环烷酸的相对密度一般在0.93～1.02之间，随分子量增大，酸值降低，溶解度减小；环烷酸易溶于石油烃类和多数有机溶剂，具有普通羧酸的一切性质。用CA%、CN%、CP%、RT、RA、RN来表示该平均分子的结构参数，因此RT、RA