碳水化合物药学.ppt

第十七章糖类(saccharide)涵义与分类——碳和水组成的化合物，即碳水化合物(carbohydrate)特例：涵义原义Cn(H2O)m——多羟基醛（酮）或多羟基醛（酮）的缩合物结构定义2、分类单糖(monosaccharide)：葡萄糖、果糖寡糖(低聚糖)(oligosaccharide)：蔗糖、麦芽糖多糖(polysaccharide)：淀粉、纤维素二、单糖1、分类2、结构（1）开链结构①结构式——费歇尔投影式构型式A、表示法B、差向异构体(epimer)互为C2-差向异构体互为C3-差向异构体C、构型的确定——D/L构型表示法原则：与羰基距离最远的手性碳原子构型与甘油醛比较例：D、D-系/L-系醛糖（2）环状结构①氧环式结构半缩醛羟基A、表示形式B、对两“异常”事实的解释a、解释变旋现象b、解释糖甙的形成C、端基差向异构体[异头物或端基异构体(anomer)]②Haworth透视式（台面式）A、书写方法β-型α-型B、吡喃糖(glycopyranose)与呋喃糖(glycofuranose)β-D-(+)-吡喃葡萄糖α-D-(-)-呋喃果糖③构象式A、特点船式椅式——优势构象B、椅式构象存在的形式C、大多数D-系糖以4C1式构象为优势构象D、个别情况，1C4式也可为优势构象E、端基效应(anomericeffect)稳定性：3、物理性质羟基的性质A、成酯溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂；12345化学性质有变旋现象特征反应浓缩可形成糖浆状态：结晶形固体，有甜味A、加成羰基的性质注意：糖环上羟基处于顺式结构才发生反应用途：保护糖分子中的羟基B、环状缩醛（酮）的形成B、还原C、脱水反应（2）特殊反应①成脎(osazone)反应B.推测单糖的构型用途：A.鉴别各种单糖②成苷/甙(glycoside)反应B、反应历程例：某酮糖能与D-葡萄糖形成相同的脎，试推测该酮糖的结构式。A、糖苷的组成糖部分(糖苷基)非糖部分(糖苷配基)苷键(氧、氮)C、糖苷性质中/碱性溶液中较稳定,酸或酶催化下水解成糖和苷元不与苯肼作用无变旋现象无还原性——鉴别③氧化反应A、与弱氧化剂(杜伦、斐林等)反应B、与温和氧化剂(溴水)反应注意：a.不能区别醛糖和酮糖b.还原糖和非还原糖——鉴别醛糖现象：溴水褪色C、与稀硝酸的反应D、高碘酸氧化5用途：推测糖的结构(环的大小）例：单糖结构的确定双糖结构的确定