碱金属和碱土金属.ppt

离子膜法生产NaOH是较先进的方法，该工艺过程投资少，能耗低，目前正被广泛采用。离子膜法生产NaOH同时在阳极会释放Cl2，这种方法在第17章有关氯气的生产中还要做较为详细的讨论。32145碱金属盐12－3－1盐的溶解性除锂外，碱金属盐都是离子化合物，大部分易溶与水。锂的强酸盐易溶于水，一些弱酸盐在水中溶解度较差，如氟化锂LiF，碳酸锂Li2CO3，磷酸锂Li3PO4。12－3盐类锑酸钠NaSbOH6（）淡黄绿色的醋酸铀酰锌钠NaZnUO23Ac9?9H2O（）其他碱金属的难溶盐较少，如下：黄色的六硝基合钴（III）酸钠钾K2Na[CoNO23]（）酒石酸氢钾KHC4H4O6酒石酸是一种二元有机酸——二羟基丁二酸0102高氯酸钾KClO4六氯合铂（IV）酸钾K2PtCl6高氯酸铯CsClO4高锰酸铯CsMnO4等六氯合锡（IV）酸铷Rb2SnCl6碱土金属与负一价离子形成的盐一般易酸盐、磷酸二氢盐等。溶与水，如氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、氯酸盐、醋酸盐、酸式碳酸盐、酸式草01020403碱土金属盐都是离子化合物。2碱土金属盐0102030405碱土金属与负电荷高的负离子形成的盐的溶解度一般都较小，如其碳酸盐、磷酸盐和草酸盐都难溶于水。原因是电荷低时离子键的静电引力较小，晶格能较小。其氟化物溶解度增大从上到下其硫酸盐、铬酸盐、碘化物溶解度减小从上到下碱土金属盐溶解度变化如下：如BeSO4和MgSO4易溶与水；CaSO4，SrSO4，BaSO4难溶于水。盐类溶解过程，一般包括晶格的破坏和离子水合两步，因此晶格能和离子水合倾向的大小是影响溶解度的重要因素。晶格能大的盐类难于溶解，而晶格能小的盐类易溶；此外，离子电荷高，半径小，水合时放热多，有利于溶解。碱土金属与负一价离子形成的盐由于电荷，离子键的静电引力较小，晶格能较小，进而形碱土金属与电荷高的负离子形成的盐时，离子相结合，才能有效减少负离子之间的斥力，保证晶格能较大，从而形成的盐溶解度较小。由于复杂的负离子半径大，只有与半径大的正成的盐易溶。1正离子电荷越高，半径越小，对水分子的3碱金属盐中，卤化物一般不带结晶水；而2引力越大，形成结晶水合盐类的倾向越大。4硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐中有部分带结晶水。12－3－2盐的结晶水合与复盐LiNO3?H2O，LiNO3?3H2O；01020304Li2SO4?H2O，Na2SO4?10H2O；Na2CO3?H2O，Na2CO3?7H2O，Na2CO3?10H2O，05K2CO3?H2O，K2CO3?5H2O。部分带结晶水的碱金属盐：实验室常使用钾盐而不使用钠盐，一般都与钾盐不易吸水潮解有关。01如KI，KMnO4，KClO3，K2Cr2O7等都是实验室常用试剂。02MgCl2?6H2O，CaCl2?6H2O，01MgSO4?7H2O，CaSO4?2H2O，02BaCl2?2H2O碱土金属盐带结晶水的趋势更大，常见水合盐包括：03除锂外，碱金属和碱土金属盐能形成一NaSO4?10H2O熔化热较大，可作为储热材料。系列复盐，复盐的溶解度一般比简单盐小。碱土金属无水盐有吸潮性，无水CaCl2是重要的干燥剂。这些复盐主要类型有1）MCl?MgCl2?6H2OM=K，Rb，Cs，如光卤石KCl?MgCl2?6H2O。（）2）M2SO4?MgCl2?6H2OM=K，Rb，Cs，如软钾镁矾K2SO4?MgCl2?6H2O。（）（3）MI2SO4?MIII2SO43?24H2O[M（I）＝Na，K，Rb，Cs，M（III）＝Al，Cr，Fe等]，如明矾KSO4?Al2SO43?24H2O。（）（）