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添加标题第一节生物标志化合物的概念及立体化学基础01添加标题第二节生物标志化合物的分析与鉴定02添加标题第三节主要的生物标志化合物03添加标题第四节生物标志化合物在油气地球化学中的应用04添加标题第十三章生物标志化合物及其地球化学意义05藿烷的生源及指相意义藿烷类前身物主要存在于好氧细菌中(包括是嗜甲烷菌、异养细菌和蓝细菌)。蒮烷在沉积物和石油中的丰度相对较大,在成岩过程中不易降解。藿烷类占可溶有机碳的5%~10%。在细菌细胞膜中,多环的细菌蒮烷四醇成为主要成分,因其扁平状刚性结构而使得膜的强度显著增加。藿烷指纹在反映沉积-有机相方面具有非常重要的作用。升藿烷指数:C35/(C31~C35)01藿烷指纹的指相意义02研究表明,高丰度的C35升藿烷一般与海相碳酸盐岩或蒸发盐岩有关,是沉积时期的海相强还原环境(低Eh)的结果。该参数可能受热成熟度和生物降解的影响,对于高过成熟样品及强烈生物降解原油要慎用此参数。03C35高亚氧化底水沉积条件特征C30相对低大型湖泊页岩的藿烷分布指纹通常具有的特征:煤和煤系泥岩普遍具有的特征:一般还原环境缺氧环境Ts极低C35极低高高明显偏高C34、C35升藿烷丰度极低高沉积环境的还原性越强,C35等高碳数的藿烷含量越高。沉积环境的还原性越强,C35等高碳数的藿烷含量越高,为什么?在强还原的条件下更多地通过还原加氢途径成为C35藿烷在还原性减弱的条件下,可部分氧化成为碳数不同的酸,然后经脱羧作用形成碳数稍低的藿烷C35细菌藿烷多醇在演化(转化为藿烷的)过程中:不过,C35藿烷的含量可能还受热成熟度和生物降解的影响,对于高过成熟样品及强烈生物降解原油要慎重。四、甾烷类甾烷类化合物是一类具有一烷基侧链的四环化合物。环上通常还有2个甲基取代,四环结构又称甾核(环戊并全氢化菲)。常规甾烷的碳数分布范围为C27~C29,但有其它复杂的碳数变化。甾烷类是另一大类生物标志化合物,与藿烷类截然不同,甾烷类化合物几乎都来源于真核生物。甾烷类侧链长短和结构变化多样,并且其前身物—甾醇和甾烯类化合物也是纷繁复杂,因而,甾类化合物可提供更多的信息。1、结构与构型沉积物和石油中甾烷的前身物是真核生物中的甾醇。具有重要地球化学意义的构型变化发生在C–5,C–14,C–17,C–20。在生物体中,甾醇的C–20构型只有一种,即20R构型,而在地质体中,将部分转化为20S构型。图13-4-13甾醇成岩转化为甾烷及C-14,C-17,C-20位构型的变化直到αααR、αααS、αββR和αββS的均衡比率约等于1∶1∶3∶3为止。生物所形成的20R异构体向近似均衡20R和20S混合物转变,如C29同系物在均衡时20S/(20S+20R)值达到0.52~0.55。甾醇在C-5位上的双键在成岩早期还原(加氢)时,形成5α(H)-构型和5β(H)-构型。5β(H)-为生物构型,又称为“粪甾烷”,它主要存在于未成熟沉积物中,在成熟的样品中含量极低。其他3个C位上的生物构型分别为14α(H)、17α(H)、20R(可简称为ααR构型),ββ(20R、20S)构型转化123456胆甾烷C27麦角甾烷C28豆甾烷C29甾类化合物可包括:2、分类常规甾烷类:5β(H)甾烷亚类(生物构型甾烷/粪甾烷);5α(H)甾烷亚类,包括αα系列、ββ系列(异构甾烷系列);(2)重排甾烷类(常规甾烷C-10、C-13位上的甲基重排到C-5、C-14位上):包括13β(H)17α(H)系列和13α17β系列(表13-2);此处与教材不符,注意修改甲基甾烷类:包括2-甲基、3-甲基、4-甲基及甲藻甾烷类(即4,23,24三甲基胆甾烷)等;短侧链甾烷亚类:包括雄甾烷、孕甾烷(C21、C22)等;C19C21芳构化甾烷类:单芳甾烷亚类,包括A-环、C-环-单芳甾烷;三芳甾烷亚类。降解甾烷亚类:包括A-降型(在结构上失去A环)、脱甲基型、断甾烷(环上的C-C键断开)型等;3、检测与命名C22升孕甾烷C21孕甾烷m/z217(或218)通常为常规甾烷(包括重排甾烷)的基峰,故一般用m/z217质量色谱图来检测常规甾烷和重排甾烷化合物。1)常规甾烷与藿烷类截然不同,甾烷类化合物几乎都来源于真核生物。尽管存在一些特例,但一般认为,水生生物富含C27(和C28)甾醇,与C27(和C28)甾烷比较,高等植物富含C29甾烷。如陆相高等植物有机质为主导的煤系沉积,缺少C27而富集C29甾烷是一重要特征,这已被广泛的研究所证实。4、生源意义可以用C27—C28—C29甾烷相对百分含量
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