多组分系统热力学及克克方程.pptxVIP

习题;习题;3-9-1萘在正常熔点80?0℃时的熔化焓为150J·g?1，若固态萘的体积质量(密度)为1?145g·cm?3，液态萘为0?981g·cm?3，试计算萘的熔点随压力的变化率。;3-9-2 氯仿在20℃和50℃下的饱和蒸气压分别为21?3kPa和71?4kPa，计算氯仿的摩尔蒸发焓。;3-9-3液态砷的蒸气压随温度的关系式为：

;解：同时满足二方程的T，p即为三相点的温度与压力。;3-9-4 已知固态苯的蒸气压在0℃时为3?27kPa，20℃时为12?30kPa，液态苯的蒸气压在20℃时为10?02kPa，液态苯的摩尔蒸发焓为34?17kJ·mol?1。求（1）在30℃时液态苯的蒸气压；（2）苯的摩尔升华焓；（3）苯的摩尔熔化焓。;（3）;3-9-5在斜方硫与单斜硫的晶态转变附近，它们的蒸气压公式分别为：;所以，斜方硫变为单斜硫的晶型转变焓

?trsHm=?subHm(斜方)－?subHm(单斜)

即?trsHm=2.303?8.314(5267－5082)J·mol?1

=3?54?103J·mol?1

=3?54kJ·mol?1;试求（1）三相点的温度、压力；

（2）三相点的蒸发焓、升华焓和熔化焓。;（2）把;3-9-7已知液体和固体CO2的饱和蒸气压p(l)及p(s)与温度的关系式分别为;3-10-1含质量分数为w(甲醇)=0.40的甲醇的水溶液，已知其中甲醇的偏摩尔体积V（甲）为39.0cm3·mol?1,试求溶液的体积质量(密度)(甲醇与水的摩尔质量分别为32.04g·mol?1与18.02g·mol?1)。;（2）p=pA+pB=（6.306+18.56）kPa=24.86kPa;3-11-20℃，101325Pa时，氧气在水中的溶解度为4.490×10?2dm3·kg?1，试求0℃时，氧气在水中溶解的亨利系数kx,O和kb,O。;解：由亨利定律pB=kx,BxB。（或pB=kb,BbB），其中B代表氧气。因为0℃，101325Pa时，氧气的摩尔体积为22.4dm3·mol?1，所以;3-12-360℃时甲醇(A)的饱和蒸气压83.4kPa,乙醇(B)的饱和蒸气压是47.0kPa,二者可形成理想液态混合物,若液态混合物的组成为质量分数wB=0.5,求60℃时与此液态混合物的平衡蒸气组成。（以摩尔分数表示）。（已知甲醇及乙醇的Mr分别为32.04及46.07。）;平衡蒸气组成：;3-12-4100℃时，纯CCl4及纯SnCl4的蒸气压分别为1.933×105Pa及0.666×105Pa。这两种液体可组成理想液态混合物。假定以某种配比混合成的这种液态混合物，在外压??为1.013×105Pa的条件下，加热到100℃时开始沸腾。计算：

（1）该液态混合物的组成；

（2）该液态混合物开始沸腾时的第一个气泡的组成。;解：(1)分别以A和B代表CCl4和SnCl4，则pA*=1.933×105Pa；pB*=0.666×105Pa;3-12-5在p=101.3kPa，85℃时，由甲苯(A)及苯(B)组成的二组分液态混合物即达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该理想液态混合物在101.3kPa及85℃沸腾时的液相组成及气相组成。已知85℃时纯甲苯和纯苯的饱和蒸气压分别为46.00kPa和116.9kPa。;解：由该液态混合物可视为理想液态混合物，各组分均符合拉乌尔定律，故

p=pA*+(pB*－pA*)xB;3-12-6在85℃，101.3kPa，甲苯（A）及苯（B）组成的液态混合物达到沸腾。该液态混合物可视为理想液态混合物。试计算该液态混合物的液相及气相组成。已知苯的正常沸点为80.10℃，甲苯在85.00℃时的蒸气压为46.00kPa。;解：85℃时，101.3kPa下该理想液态混合物沸腾时（气、液两相平衡）的液相组成，即

p=p*A+（p*B－p*A）xB

已知85℃时，p*A=46.00kPa，需求出85℃时p*B=？;再由克—克方程，可求得;3-12-7已知101.325kPa下，纯苯（A）的标准沸点和蒸发焓分别为353.3K和30762J·mol?1，纯甲苯（B）的标准沸点和蒸发焓分别为383.7K和31999J·mol?1。苯和甲苯形成理想液态混合物，若有该种液态混合物在101.325kPa，