荧光和化学发光分析法.pptVIP

荧光效率分子产生荧光必须具备的条件具有合适的结构：通常是含有苯环和稠环的刚性结构的有机分子；具有一定的荧光量子产率。2.1.1.3荧光效率*激发分子总数荧光量子产率（Φ）：衡量荧光物质发光能力。它表示激发分子发射出荧光(或磷光)的比例。发射荧光的分子数Φ=01040203荧光量子产率与激发态能量释放各过程的速率常数有关，可用各过程的速率常数来表示荧光量子产率：荧光发射过程的速率常数，取决于分子结构。各种非辐射跃迁过程的速率常数之和。取决于分子所处的化学环境，同时也与化学结构有关。荧光效率2.1.1.4猝灭*M*+Q→M+Q+热量激发态分子猝灭剂碰撞猝灭---动态猝灭荧光分子与其他分子相互作用引起荧光强度降低甚至荧光消失的现象为荧光猝灭，又称荧光熄灭。2.1.1.4猝灭*M+Q→MQ生成化合物的猝灭---静态猝灭基态的荧光物质与猝灭剂反应生成非荧光的化合物，导致荧光的猝灭。能量转移M*+Q→M+Q*激发态的分子与猝灭剂作用，能量发生转移，猝灭剂被激发。2.1.1.4猝灭*荧光物质的浓度较大时，激发态分子之间碰撞较多，在碰撞中引起能量损失，产生自熄，使荧光强度减小。（5）、自猝灭氧对溶液荧光产生猝灭作用的原因比较复杂，可能包含着多种机理。（4）、氧的猝灭2.1.2荧光强度及影响因素*荧光强度与溶液浓度的关系有机物的荧光与其结构的关系金属离子螯合物的荧光实验条件对荧光强度的影响朗伯-比尔定律*P15Epsilon（大写Ε，小写ε），是第五个希腊字母。汉字读音：艾普西龙A跃迁的类型n→π*εmax＜100平均寿命10-5~10-7s；π→π*εmax≥104平均寿命10-7~10-8sπ*→π是有机化合物产生荧光的主要跃迁类型，具有π*→π共轭双键的分子才能发射较强的荧光。2.1.2.2有机物的荧光与其结构的关系荧光的产生是分子先经历π→π*或n→π*激发，然后经振动弛豫或其他非辐射跃迁再发生π*→π或π*→n而得到荧光。B共轭效应产生荧光的有机物质，都含有共轭双键体系，共轭体系越大，荧光量子产率越高，向长波方向移动。化合物量子产率φFλex（nm）λem（nm）苯萘蒽丁省2052863653902.1.2.2有机物的荧光与其结构的关系0.110.280.360.52278321404480C分子共平面效应芴Φ=1联苯Φ=0.2荧光分子的共平面性增加，则共轭体系大，有利于π→π*跃迁。2.1.2.2有机物的荧光与其结构的关系荧光黄Φ=0.92酚酞Φ=02.1.2.2有机物的荧光与其结构的关系2.1.2.2有机物的荧光与其结构的关系给电子取代基加强荧光NH2，-NHR，-NR2，-OH，-OR，-CN产生p→π共轭01吸电子取代基减弱荧光C=O，-COOH，-NO2摩尔吸光系数小，荧光发射弱，系间跨跃较大，同样使荧光减弱。02D取代基效应2.1.2.2有机物的荧光与其结构的关系B共轭效应D取代基效应C分子共平面效应A跃迁的类型2.1.2.3金属离子螯合物的荧光01螯合物中金属离子的发光02螯合物中配位体的发光2.1.2.3金属离子螯合物的荧光（1）螯合物中配位体的发光不少有机化合物虽然具有共轭双键，但由于不是刚性结构，分子处于非同一平面，因而不发生荧光。若这些化合物和金属离子形成螯合物，随着分子的刚性增强，平面结构的增大，常会发生荧光。如8-羟基喹啉本身有很弱的荧光，但其金属螯合物具有很强的荧光。2.1.2.3金属离子螯合物的荧光这类发光过程通常是螯合物首先通过配位体的????跃迁激发，接着配位体把能量转给金属离子，导致d?d?跃迁和f?f?跃迁，最终发射的是d?d?跃迁和f?f?跃迁光谱。（2）螯合物中金属离子的发光0102030405溶剂溶液黏度和温度激发光源溶液的PH值实验条件对荧光强度的影响2.1.2.4实验条件对荧光强度的影响1、激发光源激发光强度I0大，荧光强度增大，灵敏度增高。2、溶剂主要表现为溶剂的极性、氢键、配位键的形成对化合物的荧光发生变化。?*→?跃迁类型：溶剂极性增大，跃迁能量降低，发生红移，荧光增强。氢