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精细有机合成期末复习题. .pdfVIP

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精细有机合成期末复习题.--第1页

精细有机合成课程提纲及练习(供参考)

9.利用卤素交换制备氟代烷反应,此类反应在DMSO中进行,反应速度比在甲醇中快107

倍。为什么?

CHI+F―CHF+I―

33

答:卤素交换制备氟代烷反应,其反应过程可用下式表示:





Fˉ+CH—IFCHIFCH+I£

333

-

此反应是一个双分子的亲核取代反应,亲核试剂(或离子)的亲核能力越强,反应速度越

--

快。甲醇是质子传递性溶剂,是氢键给体,F离子能与醇中的氢形成氢键,由于F离子的

电荷密度大,因此溶剂化的作用很强,因而在甲醇中F的亲核能力很弱。在DMSO中,

DMSO是非质子传递极性溶剂,它可使正离子专一性的溶剂化而不能使负离子专一性溶剂

化,负离子成为活泼的“裸负离子”,因此以DMSO为溶剂的F离子的亲核能力很强。因

此卤素交换制备氟代烷反应,在DMSO中进行比在甲醇中快很多。

10.2-萘酚与苄基溴反应,采用不同的溶剂,得到的产物不同。

DMFOCH2+NaBr

CHBr

2

ONa

+

CH

2

HO

2

ONa+NaBr

答:在二甲基酰胺的极性非质子溶剂中,由于溶剂对负离子的溶剂化作用很小,得到的主

要产物为O-烷基化产物;而在质子溶剂(HO)中,由于萘酚负离子与水分子形成牢固的

2

氢键,使氧的反应中心受到溶剂的屏蔽,而主要以C-烷化产物为优势。

–l–––––

11.已知下列负离子的电荷密度大小顺序为:F>C>PhO>Br>I>CN,试讨论说明

它们在质子传递性溶剂中和非质子传递极性溶剂中亲核活性次序。

答:在质子传递性溶剂中,负离子可与溶剂的质子形成氢键,即溶剂化。负离子的电荷密

度越大,则溶剂化能力越强,因而其亲核活性越小,因此在质子传递性溶剂中,负离子的

––

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