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第一章、酸碱理论

1.下列化合物中，哪些是路易斯酸，哪些是路易斯碱？

BH4-，PH3，BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2

解答：路易斯酸BeCl2，CO2，CO，Hg(NO3)2，SnCl2

路易斯碱PH3，CO，SnCl2

2.写出下列物种的共轭酸和共轭碱：

NH2，NH2，H2O，HI，HSO4-

解答：共轭酸共轭碱

NH3：NH4+NH2-

NH2-：NH3NH2-

H2O：H3O+OH-

HI：I-

HSO4-：H2SO4SO42-

3.下列各对中哪一个酸性较强？并说明理由。

(a)[Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+

(c)Si(OH)4和Ge(OH)4(d)HClO3和HClO4

(e)H2CrO4和HMnO4(f)H3PO4和H2SO4

解答：(a)[Fe(H2O)6]3+和[Fe(H2O)6]2+

路易斯酸性：前者，中心离子电荷高，吸引电子能力大

质子酸性：前者，中心离子电荷高，对O的极化能力大，H+易离解；

(b)[Al(H2O)6]3+和[Ga(H2O)6]3+

路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低

质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；

(c)Si(OH)4和Ge(OH)4

路易斯酸性：前者，中心离子半径小，d轨道能量低

质子酸性：前者，中心离子半径小，对O的极化能力大，H+易离解；

(d)HClO3和HClO4(e)H2CrO4和HMnO4(f)H3PO4和H2SO4

均为后者，非羟基氧原子多，酸性越强。

4.应用Pauling规则，

(1)判断H3PO4(pKa=2.12)、H3PO3(pKa=1.80)和H3PO2(pKa=2.0)的结构；

(2)粗略估计H3PO4、H2PO4-和HPO42-的pKa值。

解答：(1)根据pKa值判断，应有相同非羟基氧原子。

（2）H3PO4：一个非羟基氧原子，pKa值约为2；H2PO4-pKa值增加5，约为7；

HPO42-pKa约为12。

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5、有下列三种溶剂：液氨，醋酸和硫酸

(1)写出每种纯溶剂的电离方程式；

(2)HAc在液氨和硫酸溶剂中以何种形式存在？用什么方程式表示。

(3)上述溶液对纯溶剂而言是酸性溶液还是碱性溶液？

解答：(1)写出每种纯溶剂的电离方程；

(2)在液氨中以Ac-形式存在HAc+NH3=NH4++Ac-

在H2SO4中以H2Ac+形式存在HAc+H2SO4=HSO4-+H2Ac+

第三章、配位化学

1解释下列事实：

①[ZnCl4]2－为四面体构型，而[Pd