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无机化学;本章要求:
1、熟悉卤素及其重要化合物的基本化学性质、结构、制备和用途,掌握它们的共性和差异性。
2、熟悉卤素单质和次卤酸及其盐发生歧化反应的条件和递变的规律。
3、能较熟练地运用元素电势图来判断卤素及其化合物各氧化态间的转化关系。
重点:卤素及其化合物的性质
难点:对各种规律性的判断和不规律性的解释
学时:3
;目录;8.1卤素单质;-卤素的化性活泼,在自然界中,不以元素态存在,而以离子态或化合态存在。
※其中以氯的含量最多。(以离子态存在于海水中!)
※At为放射性元素,蕴藏量极少。;注意价电子结构和氧化数
氧化数都是奇数,为什么?;
氟:人体的骨骼和牙齿中,
萤石CaF2,冰晶石Na3AlF6,氟磷灰石Ca5F(PO4)3
氯:NaCl,KCl,光卤石KCl·MgCl2·6H2O;
溴:以溴化物的形式存在于海水和地壳中;
碘:以碘化物形式存在,南美洲智利硝石含有少许的碘
酸钠。
砹:放射性元素,仅以微量而短暂地存在于镭、锕和钍
的蜕变产物中。;卤素基本参数;;碱性溶液中E?;
1)共价半径:上→下增大,同周期最小。
2)熔沸点:增高:色散力
3)电离能、电负性:减小。F的电负性最大
4)F的反常性:电子亲合能不是最大。
;氟是电负性最大的元素。
思考题:
从氟的高电负性来判断:
(1)CF3COOH是强碱还是强酸?
(2)(CF3)3N和NF3是否具有Lewis碱性?;2.颜色、熔沸点和溶解度;;;;;(1)随原子序之增加而增大:半径、熔点、沸点;;F2Cl2Br2I2;可见:氯水,溴水,碘水的主要成分是单质。;(2)与金属的反应;(3)与非金属反应;Br2和I2可与许多非金属单质作用,一般多形成低价化合物,反应不如F2、Cl2激烈。;(4)与H2的反应;以金属Pt为催化剂,加热到350℃,Br2可与H2反应。但高温下HBr不稳定,易分解。;3I2+6OH-→5I-+IO3-+3H2O;;氟化学在现代无机化学中占有相当重要的地位。这一领域的奠基人是法国化学家HenriMoissan(1852-1907),它利用电解法成功地制得了单质氟以及发明了摩氏电炉,因此荣获1906年Nobel??学奖。;HenriMoissan(1852-1907)
In1886,FrenchchemistHenriMoissanattemptedtoisolatefluorine.Sinceplatinumwasoneofthefewsubstancesthatmightresistfluorine,Moissanconstructedequipmentfromthismetalplatinumandloweredthetemperature(-50°C)toreducefluorinesactivity.Thenhepassedanelectriccurrentthroughasolutionofpotassiumfluorideinhydrofluoricacidandachievedhisgoal--fluorinewasfinallyisolated.?Moissanmadeafullstudyofthepropertiesoffluorineanditsreactionswithotherelements.?Shortlyafterreceivingthe1906Nobelprizeinchemistry,Moissansuddenlydied(fluorinepoisoning?).;只能用”电解法”(因为F2电负性最大,是最强的氧化剂,没有其他氧化剂強大到可使F-→F2);电解液中,常加入少量的氟化物如LiF、AlF3等,以降低电解质的熔点,减少HF的挥发。阳极和阴极用隔板隔开,气体氟经过净化后,以17.7~17.8MPa的压力压入特制钢瓶中。;在实验室中,常用热分解含氟化合物来制单质氟:;(3)贮存、运输
用镍或镍的合金。
因为F2+Ni=NiF2,可以阻止F2进一步反应。
或
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