Br_nsted碱催化的噁唑酮与反式-4-氧代-4-芳基丁烯酮的不对称加成反应.pdf

摘要

噁唑酮类化合物具有多个反应位点，是多用途的构建模块和前体，多用于参与各种

不对称催化反应，可制备得到多种氨基酸衍生物和具有药学和生物学意义的多取代杂环

化合物。近些年来，随着有机不对称催化技术的极速发展，噁唑-5-酮类化合物再一次作

为底物参与到众多对映选择性反应中，在合成具有光学纯度的含氮化合物方面有着巨大

的潜能。噁唑-5-酮在C-2、C-4和C-5位原子上有三个反应位点：C-2和C-5位具有亲

电性，C-4位具有亲核性，但C-2位在某种反应条件下也具有亲核性，而其亲核或者亲

电性受催化剂和噁唑酮侧链取代基的影响。目前，噁唑-5-酮的C-5位参与的不对称动态

动力学拆分反应已经发展的极为成熟；同时，C-4位参与的不对称亲核加成反应，以及

C-4位和C-5位参与的有机催化的不对称[2+n]环加成反应在近年来也得到了良好的发

展。但是，到目前为止噁唑-5-酮的C-2位作为亲核反应位点所参与的有机催化不对称反

应还十分有限，故对噁唑-5-酮C-2位的亲核性进行有机催化不对称反应研究变得更有意

义。

本文中，将具有两种不同取代基的噁唑-5-酮分别与反式-4-氧代-4-芳基丁烯酮进行

不对称催化反应，得到了两种不同构型的加合物。其中，用手性双功能催化剂催化2,4-

二苯基噁唑-5(4H)-酮与反式-4-氧代-4-芳基丁烯酮发生串联反应，以高立体选择性得到

了具有三个手性中心的呋喃[2,3-b]呋喃衍生物；另一种是用手性双功能脲催化剂催化4-

叔丁基-2-苯基噁唑-5(4H)-酮与反式-4-氧代-4-芳基丁烯酮发生不对称加成反应，构建出

有着高的对映选择性和非对映选择性的相邻三元和四元碳中心的N,O-氨基酸衍生物。

关键词：噁唑-5-酮，双功能催化剂，N,O-氨基衍生物，串联反应

ABSTRACT

Oxazolonecompoundshavemultiplereactionsitesandaremulti-purposebuildingblocksand

precursors.Theyaremostlyusedtoparticipateinvariousasymmetriccatalyticreactionsandcanbeusedto

prepareavarietyofaminoacidderivativesandmulti-substitutedheterocycliccompoundswith

pharmaceuticalandbiologicalsignificance.Inrecentyears,withtherapiddevelopmentoforganic

asymmetriccatalysistechnology,oxazol-5-ketoneshaveonceagainparticipatedinmanyenantioselective

reactionsassubstrates,andhavegreatpotentialforthesynthesisofnitrogencompoundswithopticalpurity.

Oxazole-5-onehasthreereactionsitesatC-2,C-4andC-5atoms:C-2andC-5haveelectrophilicproperties,

whileC-4hasnucleophilicproperties,butC-2alsohasnucleophilicpropertiesundercertainreaction

conditions,anditsnucleophilicorelectrophilicpropertiesareaffectedbythecatalystandoxazoldoneside

chainsubstituents.Atpre