有机化学--第八章--立体化学.pptVIP

第八章立体化学(一)手性和对称性(二)具有一个手性中心的对映异构(三)构型和命名法(四)具有两个手性中心的对映异构(五)不含手性中心化合物的对映异构立体化学是以三维空间研究分子结构和性质的科学。立体异构现象由原子或基团空间排列或取向不同而产生。立体异构包括构型和构象。(一)手性和对称性(2)旋光物质与比旋光度能使偏振光振动面旋转的性质，叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“?”表示。(3)手性的概念手——左、右手互为实物与镜像的关系，不能完全重合。手性——像左右手一样，实物与其镜象不能叠合的性质。两种不同的乳酸分子都具有手性：(4)对称性与手性(二)具有一个手性中心的对映异构对映体凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。例如，乳酸是手性分子，就有一对对映体存在：(三)构型和命名法(1)D/L构型标记法D／L标记法是相对构型；以甘油醛的构型为标准构型。(2)R/S构型标记法R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或基团在空间的排列方式来标记的。用R/S标记构型的步骤为：①按照基团大小次序规则，确定大小次序；②将最小的原子或基团置于距观察者最远处；③观察其余三个原子或基子团由大到小的排列方式。顺时针—R；逆时针—S。R／S标记法也可直接应用于Fischer投影式：分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如：SRC-2所连接的四个基团的次序:OHCHOHCH2CH3CH3HC-3所连接的四个基团的次序:OHCHOHCH3CH2CH3H立体结构式的变换透视式：直接确定R/S；Newman式,锯架式由重叠式转换为Fischer投影式，再确定R/S。D,L是相对构型,与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。R,S是绝对构型,能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S）。(四)具有两个手性中心的对映异构具有两个不同手性碳原子的对映异构2－羟基－3－氯丁二酸共有四种旋光异构体：(2)具有两个相同手性碳原子的对映异构酒石酸分子中含有2个＊C，可能的异构体有：(五)不含手性中心化合物的对映异构丙二烯型化合物丙二烯分子中的两个π键是相互垂直的。当第一和第三个碳原子分别连有不同基团时,整个分子就是一个手性分子,因而有对映体存在：(2)联苯型化合物(3)碳环化合物的对映异构例1：三环的立体异构（4）*本章主要讨论对映异构。也称旋光异构。(1)偏振光光是一种电磁波，光波的振动方向与其前进方向垂直。普通光在所有垂直于其前进方向的平面上振动。偏振光——只在一个平面上振动。旋光仪原理图但旋光度“?”受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，常用比旋光度[?]来表示：式中：[α]λt——比旋光度；λ——测量时所采用的光波波长；t——测量时的温度；α——由仪器测得的溶液的旋光度；l——盛液管的长度,单位为dm(1dm=10cm)；C——溶液的浓度,单位为g.mL-1。例如在温度为20°C时，用钠光灯为光源测得的葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.2°,记为：[α]D20=+52.2°（水）,“D”代表钠光波长。钠光波长589nm相当于太阳光谱中的D线。比旋光度是旋光性物质的一个物理常数。手性碳——手性分子的特征——与四个不同的原子或基团相连的碳原子，用“*”号标出。连有四个不同基团的碳原子手性碳(chiralcarbon)手性中心(Chiralcenter)手性碳标记****例：*非手性分子两者互相重合非手性分子镜像转60o非手性分子：与镜像相重合（非手性分子不含有手性碳）甲、对称面：假如有一