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1.方法误差——采用标准方法作对照试验2.仪器误差——校准仪器3.试剂误差——作空白试验(二)随机误差的减免——增加平行测定的次数,取其平均值,可以减少随机误差。图2-2正态分布曲线§2-3分析结果的数据处理*一、数据集中趋势的表示方法(一)算术平均值(二)中位数二、数据分散程度的表示方法(一)平均偏差平均偏差又称算术平均偏差,用来表示一组数据的精密度。(2-5)平均偏差:*(2-7)特点:简单缺点:大偏差得不到应有反映相对平均偏差:(2-6)当消除系统误差时,μ即为真值即标准偏差又称均方根偏差,标准偏差的计算分两种情况:μ为无限多次测定的平均值(总体平均值);当测定次数趋于无穷大时,总体标准偏差:标准偏差2.有限测定次数样本标准偏差:(2-9)相对标准偏差:(变异系数)CV=100%(2-10)三、置信度与置信区间对于有限次测定,平均值与总体平均值?关系为:S:有限次测定的标准偏差n:测定次数n=6置信度—真值在置信区间出现的几率置信区间—以平均值为中心,真值出现的范围图2-4几种样本的置信区间表2-1t值表(t:某一置信度下的几率系数)1.置信度不变时:n增加,t变小,置信区间变小2.n不变时:置信度增加,t变大,置信区间变大2-4分析测试结果准确度的评价*分析测试结果准确度的评价用标准物质评价分析结果的准确度用标准方法评价分析结果的准确度通过测定回收率评价分析结果的准确度显著性检验0102可疑数据的取舍—过失误差的判断Q检验法步骤:数据从小至大排列x1,x2,……,xn求极差xn-x1确定检验端:比较可疑数据与相邻数据之差xn-xn-1与x2-x1,先检验差值大的一端计算:*(5)根据测定次数和要求的置信度(如90%)查表:表2-2不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表测定次数Q0.90Q0.9530.940.9840.760.8550.640.7360.560.6970.510.5980.470.5490.440.51100.410.48(6)将Q计与Q表(如Q0.90)相比,Q计≥Q表舍弃该数据,(过失误差造成)若Q计≤Q表保留该数据,(随机误差所致)当数据较少时舍去一个后,应补加一个数据。*2.格鲁布斯(Grubbs)检验法步骤:(1)数据从小至大排列x1,x2,……,xn(2)计算该组数据的平均值和标准偏差S(3)确定检验端:比较可疑数据与平均值之差-x1与xn-,先检验差值大的一端(4)计算:讨论:由于格鲁布斯(Grubbs)检验法使用了所有数据的平均值和标准偏差,故准确性比Q检验法好。(5)根据测定次数和要求的置信度(如95%)查表:表2-3不同置信度下,舍弃可疑数据的G值表测定次数G0.95G0.9931.151.1541.461.4951.671.7561.821.9471.942.1082.03
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