有机化学专题3-结构推导.pptVIP

有机化合物的结构推导推导结构一般可分为三种类型：1.根据物理方法提供的信息推测结构。2.根据化学方法提供的信息推测结构。3.根据物理和化学方法提供的综合信息推测结构。顺推法——反推法1.用图列出一系列化合物的互相转换关系。2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。不饱和度U=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破口，根据给出的化学信息确定突破口化合物的分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反应类型，从突破口化合物为起点，逐步推出其它的一系列化合物。5.复核数据。A的化学式为C4H6，被KMnO4氧化后得到一种产物为CH3COOH；B的化学为C8H10，被KMnO4氧化后得到两种产物，分别为CH3COOH和HOOCCH2CH2COOH，请分别写出Ａ、Ｂ的构造式。分析：A:U＝2，知A中可能有两个碳碳双键或一个碳碳三键；由A氧化产物为CH3COOH，则可知A分子中含有的是碳碳三键，且碳碳三键两侧连接的烃基应该是相同的；A：CH3C≡CCH3B:U＝4，知分子可能含苯环或者多个不饱和键；由B氧化产物为CH3COOH和HOOCCH2CH2COOH，可知分子中存在两个碳碳三键，且碳碳三键两端的连接的基团时一样的都是CH3；B：CH3C≡CCH2CH2C≡CCH33.根据以下数据推测A、B和C的结构。B有碘仿反应，IR谱图在1715cm-1处有强吸收带。A的NMR谱图表明：3H（单峰），2H（四重峰），3H（三重峰）。2.化合物A的分子式为C10H16，能使Br2-CCl4溶液很快褪色，经臭氧氧化，再经Zn粉还原水解，只得到一个化合物戊二酮，试推测A的结构式。4．某化合物的分子式为C5H10O2，红外光谱在1750、1250cm-1处有强吸收峰；核磁共振谱在δ=1.2ppm(双重峰,6H),δ=1.9ppm(单峰,3H),δ=5.0ppm(七重峰,1H)处有吸收峰。试确定该化合物的构造式。解：5.有一化合物(A)C6H12O，能与羟氨作用，但不起银镜反应，在铂的催化下加氢，得到一种醇(B)，(B)经脱水、臭氧氧化、水解等反应后，得到两种液体(C)和(D)，(C)能发生银镜反应，但不起碘仿反应；(D)能发生碘仿反应，但不发生银镜反应。试写出A-D的结构式和主要反应式。6.分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3和CH3CHO。B与稀硫酸作用又得到A。推测A、B和C的结构，并用反应式表明推断过程。7.分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得到分子式为C6H14的B，A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到C（C6H12O）。C与LiAlH4作用后得到分子式为C6H14O的D。A与高锰酸钾水溶液作用得到(CH3)2CHCH2COOH和二氧化碳气体。推测A、B、C和D的结构。8.某化合物A(C9H10O)不能发生碘仿反应,其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰.A核磁共振谱吸收峰:d:1.2ppm(3H,三重峰);3.0ppm(2H,四重峰);7.7ppm(5H,多重峰)。另一化合物B是A的同分异构体,能发生碘仿反应,B的IR在1705cm-1处有强吸收,B的NMR为d/ppm:2.0(3H,单峰);3.5(2H,单峰);7.1(5H,多重峰)。试写出A,B的结构式,并指出各类质子的化学位移及IR吸收峰的归属。(A)C6H5d=7.7(5H)CH2d=3.0(2H)CH3d=1.2(3H)C6H5d=7.1(5H)CH2d=3.5(2H)CH3d=2.0(3H)1690cm-11705cm-1(B)9.某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard试剂,再与丙酮反应,水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A消去HBr得到两个异构体烯烃C6H12,主要产物为B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C，CC与高碘酸作用得到一个醛D