络合滴定法学时.ppt

例计算pH=10.0时EBT的(pMg)ep已知：lgK(MgIn)=7.0 EBT:?1＝1011.6?2＝1017.9?In(H)=1+[H+]?1+[H+]2?2=1+10-10.0+11.6+10-20.0+17.9=101.6?In(H)也可以查表5-8，pH=10.0时，查得EBT的lg?In(H)=1.6pH=10.0时，Mg无副反应(无羟化、无其他络合)，lg?Mg=0(pMg)ep=lgK(MgIn?)=lgK(MgIn)–lgαIn(H) =7.0–1.6=5.4不同pH下EBT的(pMg)eppH5.06.07.08.09.010.011.012.0(pMg)ep01.02.43.44.45.46.36.9(pM)ep可查有关数据表注意：(pM)ep即为滴定终点时溶液中剩余的金属离子M浓度的负对数。(pM)sp–纯粹理论上理想的等化学计量点时剩余[M]；(pM)ep–基于具体In、pH、M计算出的理论滴定终点(理论设定变色点)时剩余[M]。络合滴定中金属指示剂选择原则：1）所选指示剂能在滴定突跃范围内发生颜色变化；2）指示剂变色时的pMep尽量与计量点的pMsp接近。其中：pMep=logK’(MIn)针对EBT或XO指示剂，在不同pH条件下，各金属离子被EDTA滴定到理论设定变色点（滴定终点）时的[M]的负对数pMeq见表5-8.(pM’)ep=lgK(MIn)–lg?In(H)–lg?M(pM’)sp=(lgK’(MY)+pcsp(M))/2第八节.单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度一、最高酸度(最低pH值，pHmin)和酸效应曲线单一离子准确滴定的条件：lgcM·K’MY6(根据设定误差计算而来)设M的起始浓度为1.0×10-2mol/L,且M无副反应，则：lgK?MY≥8因lgK?MY=lgKMY–lg?Y(H)≥8,(不考虑?M)有lg?Y(H)≤lgKMY–8,如已知lgKMY，得lg?Y(H)，查表5-4，得pHmin。lgKMY愈大，则滴定这一金属离子M时所允许的最高酸度愈大，即pHmin可以很低。(具体参见P200）例如:KBiY=27.9，lg?Y(H)≤19.9，查表得pH≥0.7KZnY=16.5，lg?Y(H)≤8.5，查表的pH≥4.0KMgY=8.7，lg?Y(H)≤0.7，查表的pH≥9.7lg?Y(H)≤lgKMY–8EDTA-M的酸效应曲线MgCaFe2+LaAlZnPbCuHg2+ThFe3+BiZrO2+低适用条件:csp=0.01mol·L-1?pM=±0.2Et=±0.1%?M=1pH低Bi－0.7Zn－4.0Mg－9.7最低酸度pHmax若酸度过低，M将发生水解。lg?M(OH)～pHAlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlg?M(OH)辅助络合剂：在pH=10滴定Zn2+和Pb2+时，必须预先加入一种辅助络合剂抑制其水解反应，才可进行滴定。Pb2+，可加入酒石酸作辅助络合剂；Zn2+，可加入NH3，而NH3正是pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液的一种组分，故不需另加其他辅助络合剂。?Zn(NH3)=1+[NH3]?1+[NH3]2?2+[NH3]3?3+[NH3]4?4?1=102.37，?2=104.81，?3=107.31，?4=109.46?Zn(NH3)=1+[NH3]×102.37+[NH3]2×104.81+[NH3]3×107.31+[NH3]4×109.46lg?M(NH3)～lg[NH3]曲线CuAgNiZnCdColg?M(NH3)?M=?M(A1)+?M(A2)+…+?M(An)-(n-1)若有n个副反应：（三）M的总副反应系数?M01.条件稳定常数（表观稳定常数）02.M+Y=MY03.如果没有副反应发生，当反应达到