有机化学第14章糖类化合物.pptVIP

内容提要§14-1单糖一、单糖的构型二、单糖的环状结构三、物理性质四、化学性质五、重要的单糖及衍生物六、糖苷D-葡萄糖醇（山梨醇）D-甘露醇NaBH43.成脎黄色↓D-葡萄糖脎苯肼只与糖的C1、C2反应成脎，由于分子内氢键，糖脎是较为稳定的六元螯合环，其它碳原子不再进一步发生上述反应。所以，如果碳原子数相同的不同单糖，其差别仅在C1和C2的羰基或构型，那么与苯肼反应后得到相同的脎。例如：D-葡萄糖D-甘露糖D-果糖4.成苷反应甲基化作用CH3OH无水HCl甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷糖基配糖基α-半缩醛羟基（α-苷羟基）糖苷键CH3OH无水HCl甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷?-半缩醛羟基（?-苷羟基）糖苷的性质无变旋现象，不能发生氧化还原、成脎等反应。5.成醚作用甲基化试剂甲基-2,3,4,6-四-O-甲基-?-D-葡萄糖苷(CH3O)2SO2NaOH×稀HCl或?-D-葡萄糖苷酶2,3,4,6-四-O-甲基-?-D-葡萄糖6.成酯?ROH的性质?-D-核糖5-磷酸-?-D-核糖7.异构化D-葡萄糖1,2-烯醇式D-甘露糖D-果糖D-葡萄糖D-甘露糖含多个C*的旋光异构体，彼此间只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同——差向异构体。2-差向异构体4-差向异构体D-半乳糖端基差向异构体8.脱水和显色戊醛糖浓HCl??己醛糖浓HCl??己酮糖稀HCl?α-羟甲基糠醛从反应的条件可以看出，己酮糖最容易发生脱水反应。反应产物与酚缩合可得颜色产物，常用于鉴别糖类化合物。(1)Molisch试验糖类（包括可溶性多糖）+α-萘酚/浓H2SO4→紫色(2)Seliqanoff试验醛糖酮糖+间苯二酚/浓HCl→2min内不变色?红色(3)蒽酮/浓H2SO4糖类（包括可溶性多糖）+蒽酮/浓H2SO4→绿色在一定浓度范围内，糖含量与颜色对光的吸收呈线性关系，可用于糖的的定量测定。五、重要的单糖及其衍生物1.D-葡萄糖2.D-果糖3.D-核糖和D-2-脱氧核糖?-α-α-?-§14-2双糖一、还原性双糖分子中保留苷羟基，有还原性，能成脎，有变旋现象。1.麦芽糖(Maltose)Haworth式?-1,4-苷键构象式?-1,4-苷键2.纤维二糖(Cellobiose)?-1,4-苷键Haworth式构象式?-1,4-苷键3.乳糖(Lactose)?-1,4-苷键Haworth式?-1,4-苷键构象式二、非还原性双糖分子中不存在苷羟基，无还原性，不能成脎，没有变旋现象。蔗糖(Sucrose)蔗糖的结构是由(+)-蔗糖的合成和x射线衍射仪测定得到证实，而合成工作是由加拿大Saskatoon草原地区实验室的Lemieux完成，被人们称为“有机化学的珠穆朗玛峰”。?-2,1-苷键?-1,2-苷键Haworth式蔗糖H+或转化酶水解前：[α]=+66.5°?-D(+)-葡萄糖+?-D(?)-果糖变旋平衡：[α]=?19.7°方向：右旋→左旋，蔗糖的水解产物称为转化糖（蜂蜜的主要成分）。单糖与双糖的鉴别TollenFehlingBenedict巴弗试剂Ag↓Cu2O↓Cu2O↓Cu2O↓单糖还原性双糖TollenFehlingBenedict巴弗试剂Ag↓Cu2O↓Cu2O↓x非还原性双糖与以上4种弱氧化剂都不反应§14-3多糖在生物有机体内多糖分子具有广泛的生物功能。比较常见的生物功能有：能量储存形式(淀粉是植物储存的养料，糖元是动物储存的养料)；植物、动物骨架的原料；复杂的生物功能(如细胞表面的相互作用、调节和识别等)多糖在自然界分布很广，组成多糖的单糖大部分是戊、己醛、酮糖或单糖的衍生物。多糖与单糖和低聚糖在性质上有较大的区别，多糖没有甜味，大多不溶于水，没有还原性和变旋现象。而具有复杂生物功能的则是糖复合体：糖蛋