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误差与分析数据处理.ppt

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01020304平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比相对标准偏差(变异系数)标准偏差:练习例2:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和相对标准偏差。解:3.1.3.准确度与精密度的关系精密度是保证准确度的先决条件;精密度好,不一定准确度高.3.1.4误差的分类及减免办法系统误差:方法:溶解损失、终点误差—用其他方法校正-对照实验仪器:刻度不准、砝码磨损—校准操作和主观:颜色观察试剂:不纯—空白实验(不加试样)对照实验:标准方法、标准样品具单向性、重复性,为可测误差.3.1.4误差的分类及减免办法组分含量01该组分加入量02再测组分含量03系统误差:常量组分:99%以上微量组分:95-110%04重做!随机误差(偶然误差)不可避免,服从统计规律。例:指示剂的选择过失由粗心大意引起,可以避免。系统误差与随机误差的比较项目系统误差随机误差产生原因固定因素,有时不存在不定因素,总是存在分类方法误差、仪器与试剂误差、操作与主观误差环境的变化因素、主观的变化因素等性质重现性、单向性(或周期性)、可测性服从概率统计规律、不可测性影响准确度精密度消除或减小的方法校正增加测定的次数3.2有效数字及运算规则

包括全部可靠数字及一位不确定数字在内m

台秤(称至0.1g):12.8g(3),0.5g(1),1.0g(2)◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.5024g(4),0.0500g(3)V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)★移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2),4.0mL(2)数字前的0不计,数字后的计入:0.02450(4位)数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103,1.00×103,1.000×103)自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系);常数亦可看成具有无限多位数,如1分子量2至少取4位有效数字3几项规定对数与指数的有效数字位数按尾数计,如10-2.34(2位);pH=11.02,则[H+]=9.5×10-12(mol/L)误差只需保留1~2位;化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字);常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%),微量分析为2~3位.运算规则加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数.(与小数点后位数最少的数一致)50.150.11.461.5+0.5812+0.652.141252.2一般计算方法:先计算,后修约.52.1结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应.(即与有效数字位数最少的一致)例0.0121×25.66×1.0578=0.32843201=0.32802乘除法:例pH=5.02,[H+]=?pH=5.01[H+]=9.7724×10-6pH=5.02[H+]=9.5499×10-6pH=5.03[H+]=9.3325×10-6∴[H+]=9.5×10-6mol·L-1复杂运算(对数、乘方、开方等)按0.1%组距分14组,测定w(BaCl2·2H2O):173个有效数据,处于98.9%~100.2%范围,作频率密度-测量值(%)图.事例:3.3.1随机误差的正态分布3.3分析化学中的数据处理3.3.1随机误差的正态分布

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