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三传一反:质量传递、热量传递、动量传递,反应动力学
化学反应工程是一门专门研究化学反应的工程问题的学科,既以化学反应作为研究对象,又以工程问题为其对象
反应器的形式,不外乎管式、釜式、塔式、固定床、流化床,操作方式不外乎分批式、连续式、半连续式
在化学反应工程中,数学模型主要包括:动力学模型、物料衡算式、热量衡算式、动量恒算式、参数计算式。
在建立数学模型时,根据基础资料建立物料、热量和动量恒算式的一般式为:积累量=输入量-输出量
均相反应是指:在均一的液相或气相中进行的反应
均相反应的速率取决于物料的浓度和温度
多相反应过程是指同时存在两个或更多相态的反应系统所进行的反应过程
非理想流动:凡是流动状况偏离平推流和全混流这两种理想情况的流动,统称为非理想流动
理想混合反应器是指:理想混合反应器、平推流反应器
视催化剂的运动情况可分为固定床、流化床等装置
催化剂的中毒:均匀中毒、壳层中毒
催化剂的制备方法:混合法、浸渍法、共凝胶法、喷涂法、溶蚀法、热熔法
气固相催化反应,要测定真实的反应速率,首先要排除内扩散和外扩散的影响
化学反应速率是指单位反应体系内反应速率和时间的变化率
如果反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子,则该反应为基元反应
几个基元反应才能转化为生成物分子的反应,则称为非基元反应
反应级数在一定温度范围内保持不变,它的绝对值不会超过3,可以是分数、负数、0
反应级数(n)的大小反映了该物料浓度对反应速率影响的程度,n越高,该物料浓度对反应速率的影响越显著,n=0,在动力学方程中该物料的浓度项就不出现,说明该物料浓度的变化对反应速率没有影响,如果n为负值,说明该物料浓度的增加的反而抑制了反应,使反应速率下降。
非均相催化反应过程的三个控制步骤分别是外扩散过程、内扩散过程、化学动力学过程
催化剂失活的类型和原因大致可分为物理中毒、化学中毒、结构变化
孔径较大时,分子的扩散阻力是由于分子间的碰撞所致,这种扩散就是分子扩散或容积扩散,当微孔的孔径小于分子的自由程(约0.1ηm)时,分子与孔壁的碰撞机会超过了分子间的相互碰撞,从而前者成了扩散阻力的主要因素,这种扩散成为克努森扩散,当分子扩散和克努森扩散同时存在时,为综合扩散
停留时间不同的流体颗粒之间的混合,通常称为返混
平推流(PFR):反应物料以一致的方向向前移动,在整个截面上各处的流速完全相等
特点:所有物料颗粒在反应器中的停留时间是相同的,不存在返混
全混流(CSTR):刚进入反应器的新鲜物料与已存留在反应器中的物料能达到瞬间的完全混合,以致在整个反应器内各处物料的浓度和温度完全相同,且等于反应器出口处物料的浓度和温度。
特点:返混达到了最大限度
西勒模数(内扩散模数):反映反应速度和扩散速度对过程影响程度的参数。
比表面积(BET):单位质量催化剂所具有的表面积
膨胀率:当反应物A全部转化后系统体积的变化分率
工业催化剂所具备的三个主要条件是:活性好、选择性高、寿命长
发生在停留时间相同的物料之间的均匀化过程,称之为简单混合,发生在停留时间不同的物料之间的均匀化过程,称之为返混
催化剂的组成中,其核心部分是活性组分,常常兼做稳定剂和分散剂的是催化剂的载体
σ2为随机变量θ的方差,对于全混流,σ2=1,对于平推流σ2=σt2=0,对于一般实际流况0≤σ2≤1
BET式只适用于物理吸附,焦姆金式只适用于化学吸附,朗缪尔式和费罗因德利希式则对两者都可应用
气体在固体表面上的吸附中物理吸附是靠范德华力结合的,而化学吸附是靠化学键力结合的
助催化剂:又称促进剂,本身催化活性很小,但添加极少量于催化剂中,却能显著的改善催化剂的效能
循环比β可自零至无限大,当循环比β=0,平推流管式反应器,当β=∞,全混流釜式反应器。
简述非均相催化反应的七个步骤:
反应物从气流主体扩散到催化剂的外表面(外扩散过程)
反应物进一步向催化剂的微孔内扩散进去(内扩散过程)
反应物在催化剂的表面上被吸附(吸附过程)
吸附的反应物转化成反应的生成物(表面反应过程)
反正的生成物从催化剂表面上脱附下来(脱附过程)
脱附下来的生成物分子从微孔内向外扩散到催化剂外表面处(内扩散过程)
生成物分子从催化剂外表面处扩散到主流气流中被带走(外扩散过程)
简述工业上处理催化剂失活问题的基本方法:
改进催化器
采用“中期活性”或安全系数设计反应器
严格控制操作条件,充分净化原料气
严格控制操作温度
必要的恢复活性处理
优化操作以弥补失活造成的生产能力下降
简述朗格缪尔(Langmuir)模型假设吸附过程需要满足的条件
均匀表面(或称理想表面),及催化剂表面各处的吸附能力是均一的,或者说是能量均匀的表面。
单分子吸附层,因为在化学吸附时,被吸附的分子与固体催化
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