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3、聚乳酸(聚丙交酯)
Poly(lacticacid)
Polylactidee-己内酯的开环聚合-(CH2)5-C-O-HO-R-OHNH2-R-NH2NH2-R-OHO+e-己内酯聚己内酯催化剂引发剂Ti(OBu)4SnCl2·2H2OC16H30O4Sn早期m.w.4000无实用性乳酸 聚乳酸溶液缩聚法PLA:m.w.30×1041995年,日本Mitishi公司Ajioka本体聚合法高分子量PLA2000年SungILMoon等n催化剂有毒、难除去n分子量难以进一步提高n分子量分布难以控制缺点直接缩聚法聚丙交酯的合成
Polylactide(PLA)0.5nSn(Oct)2聚丙交酯,聚乳酸OHO-[C-CH-O-]n-H+CH3+n/2H2On羟丙酸,乳酸CH3HO-CHCOOH+2H2OZnOorSb2O301异氰酸酯偶联扩链法N=C=OTDIMDIHDI六亚甲基异氰酸酯(HDI)偶联O=C=N-(CH2)6-N=C=O02扩链法间接法乳酸 丙交酯 聚乳酸(分子量可达70~100×104)n??阴离子开环聚合引发剂:碱金属化合物、醇钠、醇钾、丁基锂l??反应速度快、活性高、可溶液或本体聚合l??副反应不易消除、不易得高分子量产物n??阳离子型开环聚合引发剂:质子酸或路易斯酸、烷基化试剂?????l??不易发生消旋反应n??配位开环聚合催化剂:有机铝、有机锡、稀土化合物是乳酸的环状二聚体.存在两种光学异构体.L-丙交酯是自然形成的异构体.DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合体.L-乳酸+L-乳酸→L-丙交酯d-乳酸+d-乳酸→D-丙交酯l-+d-→ld-丙交酯DL-丙交酯丙交酯生物可降解02力学性能优良04无毒01生物相容性好03聚丙交酯降解水(降)解聚丙交酯乳酸(三羧酸循环)水+二氧化碳01接枝共聚PLA—淀粉接枝共聚物02PLA—葡萄糖接枝共聚物03混改性与降解性高分子共混04——PGA、PCL、PHB、PHBV05淀粉、纤维素、甲壳质06与非降解性高分子共混07——PEG、PVA、PVAC08天然橡胶、聚异戊二烯、PMMAPLA的改性图聚乳酸分子量、强度和质量随降解时间的变化力学性能强度伸长质量失重分子量M.W.[h]高分子的降解机理本体降解表面降解PLA的降解产物是小分子乳酸,可进一步催化酯链的水解降解——酯链断裂.材料表面的乳酸容易扩散到周围的介质中,不会产生对水解降解的催化作用——表面降解慢.材料内部的乳酸难以扩散到周围的介质中,造成乳酸的积聚,进一步催化酯链的断裂——内部降解快.030201自催化降解机理*
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