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碱性溶液应按水解平衡精确计算—对对对弱酸及其共轭碱组成的缓冲系统和弱碱及其共轭酸组成的缓冲系统进行计算时分别使用下列通式式中CHAC/CAC-称为缓冲比(CAC-+CHAC)称为缓冲溶液的总浓度缓冲溶液的pH值取决于弱酸的和CHAC/CAC-的比值。缓冲范围pH=p±1(pOH=p±1)(1)所选择的缓冲溶液,除了参与和H+或OH–有关的反应以外,不能与反应体系中的其它物质发生副反应.缓冲溶液的选择和配制原则欲配制的缓冲溶液的pH值应选择的缓冲组分(2)或尽可能接近所需的pH值,(3)若或与所需pH不相等,依所需pH调整或例要配制一定体积pH=3.20的缓冲溶液,选用HCOOH-HCOONa、CH3COOH-CH3COONa中的哪一对为好?解:为配制pH=3.20的缓冲溶液,应选用弱酸的pKa值尽可能接近3.20。查表:Ka(HCO2H)=1.77×10-4,pKa=3.75Ka(HAc)=1.76×10-5,pKa=4.75应选用HCOOH-HCOONa[例]已知H3PO4的pKa1=2.12pKa2=7.21pKa3=12.67,若配制pH=7.0的缓冲溶液,应选择的缓冲对为:()A、PO43-—H2PO4-B、H2PO4-—HPO42-C、HPO42-—PO43-D、H3PO4—PO43-B例欲配制pH=4.70的缓冲溶液500ml,问应该用50ml、1.0mol/L的NaOH水溶液和多少ml的1.0mol/L的HAc水溶液混合?01解:Ka(HAc)=1.76×10-5,pH=4.70,[H3O+]=2.0×10-5mol/L,[HAc]/[Ac–]=[H3O+]/Ka=2.0×10-5/1.76×10-5=1.102[Ac–]由NaOH与HAc中和而来,1[Ac–]=1.0×50/5002[HAc]由NaOH和HAc用量的差值而定,3[HAc]=(1.0×VHAc–1.0×50)/5004[HAc]=1.1×[Ac]5=(1.0×VHAc–1.0×50)/1.0×506即VHAc=105mL≈1.0×102L7例欲配制pH=9.20的缓冲溶液500ml,问如何用浓NH3·H2O溶液和固体NH4Cl配制?已知C(NH3·H2O)=1.0mol/L?Kb=1.77×10-501解:pH=9.20,则pOH=4.80,[OH–]=1.6×10-5mol/L,[NH3·H2O]/[NH4+]=[OH–]/Kb=1.6×10-5/1.77×10-5=0.9002若[NH3·H2O]=1.0mol/L则[NH4Cl]=1.0/0.90=1.1mol/L配制500ml(0.50L)溶液,应称取固体NH4Cl0.50×1.1×53.5=29克浓NH3·H2O的浓度为15mol/L,所需体积V(NH3·H2O)=1.0×500/15=33ml配制方法:称29克NH4Cl固体,溶于少量水中,加入33ml浓NH3·H2O溶液,然后加水至500ml。CN-+H2OHCN+OH-平:c-xxx例2、将2.45g固体NaCN配成500ml水溶液,计算溶液的pH值?(已知HCN的Ka=4.9?10-10)cKb=2.0×10-6>20Kw,c/Kb>500x=[OH-]==1.4?10-3moldm-3pOH=2.85,pH=11.15多元弱酸、弱碱的pH值计算多元弱酸、弱碱的质子转移分步进行,如H2CO301>>02溶液中的H+主要来自第一步质子转移反应,近似计算c(H+)时,类似一元弱酸。03例题分析
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