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锂离子电池电解液知识.ppt

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01020304过充电保护添加剂过充电时添加剂在阳极表面氧化聚合,电阻增加,电流急剧下降,从而实现安全保护,如联苯、环己基苯过充电保护添加剂在正常充放电时不参加任何电化学反应,在过充电时通过一定的方式阻断电流,从而提高电池的安全性。在电解液中添加合适的氧化还原对,当充电电压超过电池的正常充放电电压时,添加剂在正极上氧化,氧化产物扩散到负极被还原,还原产物再扩散到正极被氧化,整个过程循环进行,直到电池的过充电结束,如4-氟苯甲醚、苯甲醚。电解液的组成与作用—添加剂用以改善电池安全性的添加剂1有机电解液是极易燃烧的物质,当电池过热或过充电状态下,都可能引起电解液的燃烧甚至爆炸,因此改善电解夜的稳定性是改善锂离子电池安全性的一个重要方法。2在电池中添加一些高沸点、闪点和不易燃的溶剂可改善电池的安全性。氟代有机溶剂如氟代链状醚C4F9OCH3、氟代环状碳酸酯类化合物如一氟代甲基碳酸乙烯酯(CH2F-EC)、二氟代碳酸乙烯酯(CHF2-EC)和三氟代碳酸乙烯酯(CF3-EC)等具有较好的化学和物理稳定性,较高的闪点和介电常数。能够很好的溶解电解质锂盐和与其它有机溶剂混溶。电池中添加了这类有机溶剂电池可表现出较好的充放电性能和循环性能。3在有机电解液中加入一定量的阻燃剂,如磷酸酯、亚磷酸酯、磷腈4电解液的组成与作用—添加剂锂离子电池电解液知识汕头市金光高科有限公司2007年6月20日锂离子电池电解液知识锂离子电池的结构与原理电解液的几个理论问题电解液的组成与作用功能性电解液研究锂离子电池的结构与原理二次锂离子电池的结构锂离子电池的结构与原理二次锂离子电池的主要组成部分正极负极隔膜电解质外壳以及外电路锂离子电池的结构与原理二次锂离子电池原理图锂离子电池的结构与原理logo典型的锂二次电池放电曲线图电解液的几个理论问题电导率是电解液的特性表征参数之一,决定了电池的内阻和倍率特性,可以表示为:其中Zi、Ci分别为离子的电荷数和摩尔浓度F为法拉第常数η为电解液的粘度ri为i离子的溶剂化半径从上式可以看出电解质锂盐的浓度和电解液的粘度是影响电解液电导率的两个重要因素有机溶剂对离子溶剂化作用越强,锂盐在有机溶剂中的溶解度越大。有机溶剂如EC、PC、DEC和DMC等都是阳离子接受体,直接影响阳离子的溶剂化过程。一些阴离子接受体的硼基化合物能够和阴离子形成配位作用,从而使锂盐阴离子发生强烈的溶剂化,只需添加少量就能明显提高锂盐的溶解度和电解液的电导率。锂盐溶解过程对有机电解液电导率的影响电解液的几个理论问题溶剂的介电常数越大,离子溶剂化程度愈深,阴阳离子之间的距离就越大。加入可与锂离子形成螯合物的溶剂如DME或冠醚类化合物,实现电解质锂盐阴阳离子对的有效分离,可极大地提高阴阳离子间的距离,提高锂盐在电解液中的浓度,从而获得较高的电导率。介电常数对电解液电导率的影响电解液的几个理论问题电解液的几个理论问题锂盐浓度对电导率的影响锂盐的浓度越大,导电离子数增加,电导率有增加的趋势,另一方面,随着锂盐浓度的增加阴阳离子发生复合的几率越大,电导率有降低的趋势,电导率通常在电解液的浓度接近1M时有最大值。电解液电导率的大小与溶剂的粘度成反比,要获得足够的电导率,电解液必须具有较低的粘度。01有机溶剂的选择原则:介电常数高、粘度小有机溶剂02介电常数高的有机溶剂其粘度必然也较大,粘度小的有机溶剂其介电常数必然也较小03将介电常数大而黏度也大的有机溶剂如EC、PC,与粘度小同时介电常数也小的有机溶剂如DMC、DEC、EMC等混合使用。04溶剂粘度对有机电解液电导率的影响电解液的几个理论问题影响电解液的几个因素电解液工艺以及技术要求有机溶剂电解质锂盐添加剂电解液的组成与作用影响电解液性能的杂质01质子酸HF、H2O以及其他含有活泼氢原子的有机酸、醇、醛、酮、胺和酰胺等物质01金属离子指还原电位较锂离子高、含量相对较高的铁、镍、钠、铝等金属杂质离子。01电解液的组成与作用—几个影响因素六氟磷酸锂通常含有约100ppm的HF,20-50ppm的水份;01精制后的有机溶剂通常仍含有100—300ppm的有机酸、醇、醛、酮、胺和酰胺等杂质以及痕量的水(通常20ppm);02电解液调制过程中反应器吸附、空气携带的固体颗粒、水分等。03有机溶剂中所溶解的氧,在电池的充放电循环中可能诱发自由基反应,加速溶剂的分解,不利于电解液的稳定。04影响电解液性能的杂质来源电解液的组成与作用—几个影响因素有机电解液的制备工艺有机溶剂精制:脱除含有质子酸的杂质,如水、有机酸、醇、醛、酮、胺、酰胺等;

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