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石油与煤:早期人类主要利用植物等生物质,如用植物染料染布,从植物中提取药用成分。但150年前人类发现了煤、石油等化石类原料,并致力于开发利用这些原料。目前石油化工和煤化工已成为各国的基础产业。然而石油和煤资源有限,在利用过程中还产生污染,其缺点已逐渐突现出来。因此迫切需要寻找新的、清洁的原料,在这些新原料中,最引起人们注意的是生物质。绿色植物通过光合作用直接产生或间接衍生的所有物质即为生物质。如:植物,地球上储量约2亿亿吨,年再生速度1640吨。其主要成分为:淀粉(由葡萄糖经a-1,4化学键相连)和纤维素(由葡萄糖经b-1,4化学键相连)。生物质中最值得利用的是木质纤维素,其优点是(1)由可降解的葡萄糖组成;(2)生物圈中最丰富的有机物。然而在实际应用时却遇到许多困难,其应用中的主要难点为:(1)多处于结晶态;(2)采用b-1,4化学键;(3)与木质素连结在一起。生物质生物质利用的初步尝试
生物质的利用目前还没有理想方法,比较有效的方法有:
爆破法:即采用先高压再减压的方法,将纤维素与木质素分离。
稀释的酸溶解。
有机溶胶提取技术。
超临界萃取等,将纤维素提取出。应该看到:
过去,石油化学工业的发展耗费了人类一个多世纪的时间,现在的生物质化学工业从设想变成现实可能需要至少几十年的努力。利用可再生资源生产大宗有机化工产品方兴未艾以植物为主的生物质资源是一个可再生的巨大资源宝库,利用可再生资源可以消除污染,用之不竭,实现可持续发展开发生物催化技术是关键0102国外生物技术生产大宗
化工产品已取得突破DuPont和GenecorInternational等合作建成由玉米生产1,3―丙二醇(PDO)装置,成本比化学法低15%Cargill―DOW公司正在建设一个14万t/a的聚乳酸工厂,用于生产塑料、纤维Frost报道以葡萄糖为原料,通过酶反应可制得己二酸、邻苯二酚和对苯二酚等。尤其是不需要从传统的苯开始来制取作为尼龙原料的己二酸取得了显著进展。另外,Gfoss首创了利用生物或农业废物如多糖类制造新型聚合物的工作。具优越性在于聚合物原料单体实现了无害化;生物催化转化方法优于常规的聚合方法@Gross的聚合物还具有生物降解功能从生物质原料所制产品的目标产品种类生物质原料产品所占比例,%当前2020年2090年液体燃料1~21050有机化学品102590美国国家研究委员会(NationalResearchCouncil)利用可再生资源生产大宗有机化工产品的研究可再生植物原料中现在使用的葡萄糖,正在开发低成本的蔗糖,最后使用木质素纤维生物催化、化学法的组合组织多学科合作,加强研究2、在无毒、无害的反应条件下进行常用的有机溶剂和催化剂:常用的有机溶剂有:苯、氯仿、二氯甲烷等,常用催化剂有:金属(重金属)等。这些有机溶剂的催化剂通常有一定毒性,因此需要寻找无毒、无害的反应条件。挥发性有机溶剂有广泛用途涂料和油漆的溶剂泡沫塑料的发泡剂微电子器件等的精密清洗服装干洗的清洗剂化工生产过程中作为溶剂挥发性有机溶剂对环境的危害形成光化学烟雾引起和加剧多种呼吸系统疾病,增加癌症发病率导致谷物减产、橡胶硬化等,每年造成大量损失二氟二氯甲烷等破坏地球大气中的臭氧层*无溶剂反应:
从理论上讲,无溶剂,则不会有溶剂的毒害。然而许多反应需要溶剂参与传热或传质等,无溶剂对反应非常不利。
*以水为溶剂:
水对环境无害。但有些反应物不溶于水,且废弃的水会对人类生活产生影响。况且,人类面临淡水供给危机,这种做法无异于雪上加霜。
*以超临界流体为溶剂:
这是非常有前途的方法,如采用超临界二氧化碳,可溶解多种反应物,并能促进许多反应的发生。超临界二氧化碳具有无毒,不可燃,价廉等优点,已得到了广泛应用。用无毒无害的溶剂:研究水或近临界水作为溶剂以及有机溶剂/水相界面反应。采用水作溶剂虽然能避免有机溶剂,但由于其溶解度有限,限制了它的应用,而且还要注意废水是否会造成污染。在有机溶剂/水相界面反应中。一般采用毒性较小的溶剂(甲苯)代替原有毒性较大的溶剂,如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醋酸等。采用无溶剂的固相反应也是避免使用挥发性溶剂的一个研究动向,如用微波来促进固、固相有机反应。超临界二氧化碳溶剂的优点二氧化碳在常温下是气体,无色、无味、不燃烧、化学性质稳定不会形成光化学烟雾,也不会破坏臭氧层来源丰富,价格低廉超临界二氧化碳可很好地溶解一般有机化合物超临界二氧化碳是指温度和压力均在其临界点(3llC、7477.7gkPa)以上的二氧化碳流体。它通常具
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