色谱定性和定量分析.ppt

第三章色谱的定性和定量分析色谱法分离好,定性难色谱分析分三个阶段仪器调试操作条件选择定性定量---保留值定性---峰高,峰面积定量第一节定性一.保留值定性1.利用纯物质对照定性优点：简单缺点：要有纯样，适用于已知物，操作条件要稳定01优点：比绝对法重现性好02缺点：也需要纯样，比绝对法麻烦03加入已知物增加峰高法在未知样品加入纯样看哪个峰高增加的组分即可能为这种已知物。2.相对保留值定性4.保留指数定性法IiX=100[Z+（lgt?R(i)-lgt?R(Z)）/（lgt?R(Z+1)-lgt?R(Z)）优点：测得Ix值与文献值对照就可定性。缺点：1.要有正构烷烃纯样。2.可供查阅的文献值太少。3．柱子与柱温要与文献规定相同a.碳数规律logVg=A1n+B1b.沸点规律logVg=A2Tb+B2c.柱温规律I=A3+B3二其它方法定性1.用比保留体积Vg定性优点：不用纯样缺点：如果固定液流失，则定性不准。2.利用保留值规律定性三.选择检测器定性GC-MSGC-FTIR(傅立叶变换红外光谱)GC-NMR缺点：标准谱图太少，一般用计算机检索01020304四.联用双柱定性：01一根极性柱，一根非极性柱。对于一根柱子上有相同保留值的组分可采用双柱定性。若二根柱上tR未知与tR已知都吻合，则定性可靠性就增一倍。02一.峰面积第二节定量对称峰：A=1.065W1/2h不对称峰 A=1/2?h（W0.15+W0.85）式中W0.15和W0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽求峰面积定量准确度决定于2.求相对校正因子选准确定量方法定量校正因子f为什么要用f？∵不同组分有不同的响应值例如用TCD，N2作载气测O2，H2的百分含量若H2、O2峰面积相同,百分含量相同就不对。不能用下式计算：H250050%0.1O25050%1ACf∵H2的热导系数大,TCD响应大,但实际含量小∴必须用校正因子.2017绝对校正因子012018f叫绝对校正因子022019,决定于检测器的灵敏度，f不易测定。032020∴常用相对校正因子f’042021通常所指的校正因子都是指相对052022校正因子。0612相对校正因子定义为即某组分i的相对校正因子f’为组分i与标准物质s的绝对校正因子之比。1.相对校正因子重量校正因子与摩尔校正因子2.相对校正因子的表示方法重量校正因子w--重量A--峰面积摩尔校正因子M--分子量准确定量分析时,应该用自己测定的校正因子,而不用文献值∵校正因子随检测器类别,使用载气的不同而不同01f’值可引用文献值，也可以自己测定。02标准物质，TCD是苯，03FID是正庚烷。04准确称量被测组分wi和标准组分ws的重量05在线线范围内进样测Ai,As06求f’w或f’M07多次测定，求平均值。3.相对校正因子的测定方法三.定量方法归一法,内标法,外标法。各有其优缺点,1归一法优点:是相对法∴与进样量无关,定量较准确缺点:要求全出峰(样品所有组分都要出峰)全知峰(有所有组分的标准品)……