配合滴定(第二部分).pptVIP

1第五章配位滴定法

5-4配合滴定曲线滴定曲线配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。

3例题：计算0.01000mol/LEDTA溶液滴定20mL0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲线。（1）在溶液pH12时进行滴定时酸效应系数αY(H)=0；KMY=KMYa.滴定前，溶液中Ca2+离子浓度：[Ca2+]=0.01mol/LpCa=-lg[Ca2+]=-lg0.01=2.00b.已加入19.98mLEDTA（剩余0.02mL钙溶液）[Ca2+]=0.01000?0.02/(20.00+19.98)=5?10-6mol/LpCa=5.3

c.化学计量点此时Ca2+几乎全部与EDTA络合，[CaY]=0.01/2=0.005mol/L；[Ca2+]=[Y]；KMY=1010.69由稳定常数表达式，得:KMY=[CaY]/([Ca2+][Y])0.005/X2=1010.69；[Ca2+]=3.2?10-7mol/L；pCa=6.49d.化学计量点后EDTA溶液过量0.02mL[Y]=0.01000?0.02/(20.00+20.02)=5?10-6mol/L由上式KMY=[CaY]/([Ca2+][Y])由稳定常数表达式，得：pCa=7.69

5(2)溶液pH小于12时滴定(如pH=9)当溶液pH小于12时，存在酸效应；由式：lgKMY=lgKMY-lgαY（H）=9.41KMY=[CaY]/([Ca2+][Y])=9.41化学计量点前与pH12时一样计算，即已加入19.98mLEDTApca=5.3化学计量点此时[CaY]=0.01/2=0.005mol/L；[Ca2+]=[Y]；由稳定常数表达式，得:KMY=[CaY]/([Ca2+][Y])0.005/X2=109.41；pCa=5.86化学计量点后EDTA溶液过量0.02mL[Y]=0.01000?0.02/(20.00+20.02)=5?10-6mol/L由上式KMY=[CaY]/([Ca2+][Y])由稳定常数表达式，得：pCa=6.41

pCaEDTA加入的毫升数0.01mol/LEDTA滴定等浓度Ca的滴定曲线(pH12)pH12滴定突跃：5.3→7.69pH9滴定突跃pH7滴定突跃pH6滴定突跃

KMY一定时，CM↑，则突跃增大CM↑10倍，突跃增加1个单位浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似。影响配位滴定突跃大小的两个因素金属离子浓度的影响

2．条件稳定常数的影响(或与pH影响)2019影响K’MY的因素：012020KMY022021pH032022CL04

9§5-5配合滴定金属指示剂一、金属指示剂及特点：金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸）特点：(与酸碱指示剂比较)金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点酸碱指示剂——通过[H+]的变化确定终点二、指示剂配合和变色原理终点前M+In=MIn显配合物颜色滴定过程M+Y=MY终点MIn+Y=MY+In（置换）显游离指示剂颜色

变色实质：EDTA置换少量与指