聚合物的凝聚态结构.pptVIP

共混高聚物的分类物理共混物机械（熔融）共混物溶液共混物化学共混物嵌段共聚物IPN：化学方法实现的物理共混物从凝聚态微相结构特征出发均相共混物（homogeneouspolyblend）非均相（多相）共混物（heterogeneouspolyblend）接枝共聚物乳液共混物按制备方法分01按原始组分02高聚物的结晶性03非晶－非晶高分子共混物04结晶－非晶高分子共混物05结晶－结晶高分子共混物06液晶高分子－非晶高分子共混物07液晶高分子－非晶高分子共混物塑料连续相，橡胶分散相。——目的增韧，如EPDM改性PP。塑料分散相，橡胶连续相。——目的增强橡胶；如少量PS和丁苯橡胶。两种塑料共混。——如PPO+PS改善PC的应力开裂。两种橡胶共混。——降低成本改善流动性。12345按共混物的性能与应用分接枝或嵌段共聚物与相应均聚物共混体系均聚物/均聚物共混体系无规共聚物和均聚物共混体系刚性链/半刚性链或柔性链聚合物共混体系按共混物的链结构特点分：改善高分子材料的机械性能；提高耐老化性能；改善材料的加工性能；有利于废弃聚合物的再利用。通过共混可带来多方面的好处：相容性及其判别方法共混与共聚相比，工艺简单，但共混时存在相容性问题，若两种聚合物共混时相容性差，混合程度（相互的分散程度）很差，易出现宏观的相分离，达不到共混的目的，无实用价值。高分子的相容性包含两层意思：指热力学上的互溶性，即指链段水平或分子水平上的相容,形成均相体系；指热力学意义上的混溶性，即混合程度的问题。ΔG＝ΔH－TΔS0高分子的相容性（compatibility）和互溶性(miscibility)01023241高分子相容性的热力学分析绝大多数共混聚合物不能达到分子水平的混合，而形成非均相的“两相结构”。小分子溶液（a）高分子溶液(b)的似晶格模型×－溶剂分子；●－溶质分子或高分子链段ΔHM＞0高分子与高分子之间的混合ΔHM一般＞0为吸热过程，且ΔSM很小，即：由Flory-Huggins似晶格模型理论推导出：温度越高溶解越好的体系随温度升高，两极小值相互靠近,到临界温度合而为一。在此温度以上任意混溶。C点所对应温度Tc：高临界互溶温度（UCST）?2?’2?”2?GmT1T2T3T4T5TcC此类体系称高临界互溶体系温度越低溶解越好的体系极小值随温度降低相互靠近,低温下达到临界温度Tc，称为低临界互溶温度(LCST)此类体系称低临界互溶体系?2?’2?”2?GmT1T2T3T4T5TcC10C?’?”?sBinodalSpinodal?2G(?)atTTemperatureT将两个极小值组成对温度作图，得到双节线binodal（红）将两个拐点的组成对温度作图，得到旋节线spinodal（绿）DGM/RTjA或jB01.0j’j”jajb当c1c1C或TTC时当c1=c1C或T=TC时当c1c1C或TTC时如果xA≠xB,图形将出现不对称的情况,但讨论结果不变双节线Binodalcurve旋节线Spinodalcurve高分子溶液作为由聚合物和溶剂组成的二元体系,在一定条件下可分为两相,其为一相为含聚合物较少的“稀相”,另一相为含聚合物较多的“浓相”,这种现象称之为相分离。01溶液的相分离phaseseparation02聚合物-溶剂体系的各种相图Tj2TwophaseLCSTOnephaseTj2UCSTTwophaseTj2TwophaseOnephaseLCSTUCSTTwophaseTwophaseOnephaseLCSTUCSTTj2Tj2TwophaseTwophaseOnephase▲UCST（uppercriticalsolutiontemperature）Tc相分离上限，ΔHM0的非极性高聚物共混趋向这种相图.OnephaseTj2UCSTTwophase▲LCST（lowercriticlalsolutiontemperature）Tc,相分离上限，ΔHM0的共混高聚物趋向这种相图。Tj2TwophaseLCST?2T?2TcCTTcCUCSTLCSTUCST体系温度越高溶解越好LCST体系温度越