络合滴定的方式和应用.ppt

7.6络合滴定的方式和应用直接滴定间接滴定返滴定置换滴定络合滴定的方式直接滴定：如Zn2+、Pb2+、Cu2+、Mg2+、Fe3+等离子。直接滴定法是络合滴定中的基本方法。这种方法是将试样处理成溶液后，调节至所需要的酸度，加入必要的其他试剂和指示剂，直接用EDTA滴定。1、直接滴定法及应用01被测离子的浓度cM及其EDTA络合物的条件稳定常数KMY应满足lg(cMKMY)≥6的要求。03应有变色敏锐的指示剂，且没有封闭现象。02络合反应速度要快。04在选用的滴定条件下，被测离子不发生水解和沉淀反应。采用直接滴定法时，必须符合下列条件：直接滴定法的条件例如：试样中铅离子的测定。可先在酸性试液中加入酒石酸盐，将Pb2+络合，再调节溶液的pH为10左右，然后进行滴定，这样就防止了Pb2+的水解，在这里酒石酸盐是辅助络合剂。金属离子的水解沉淀反应是容易防止的。滴定时溶液酸度的控制可采用下列方法：直接滴定的例子溶液酸度的控制方法一般都采用加入一定量的缓冲溶液来实现，例如：滴定介质的pH值缓冲溶液pH=4－6HAc－NaAcpH=5－6六次甲基四胺及盐pH=9－10NH3－NH4Cl有些金属离子和非金属离子不与EDTA反应，或生成的络合物不稳定，这时可以采用间接滴定法。如：SO42-、PO43-、Na+，可加入一定过量的沉淀剂，将被测离子生成难溶沉淀，剩余的沉淀剂用EDTA滴定。PO43—＋Bi3＋（一定过量）=BiPO4↓Y4－＋Bi3+（余量）=BiY2、间接滴定法及应用Na+的测定又如：欲测定Na+，而lgKNaY=1.66，太小，无法用于定量滴定，可以采用下法处理：沉淀Na++Zn(Ac)2+3UO2(Ac)2+Ac－+9H2O═NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O↓溶解NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O+9H+═Zn2++9HAc+Na++3UO22++9H2O滴定Zn2++Y═ZnY（Zn与Na相当的量）返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，与被测组分络合完全，剩余的EDTA用另一种金属盐类的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。返滴定法也称回滴法或剩余量法。3、返滴定法及应用返滴定法的注意事项金属离子与返滴定剂所生成的络合物应有足够的稳定性，但不能超过被测离子与络合剂形成的络合物的稳定性，否则，在滴定过程中，返滴定剂会置换出被测离子，引起误差，而且终点不敏锐。什么情况下采用返滴定法?返滴定法主要用于下列情况：采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用。被测离子与EDTA络合的络合速度很慢。被测离子发生水解等副反应，影响测定。0102例如：Al3+的滴定，由于存在下列问题，故不宜采用直接滴定法。01Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用。Al3+与EDTA络合缓慢，需要加过量DTA并加热煮沸，络合反应才比较完全。02返滴定法测定Al3+返滴定法测定Al3+在酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核氢氧基络合物，如[Al2(H2O)6(OH)3]3+，[Al3(H2O)6(OH)6]3+等，即使将酸度提高至EDTA滴定Al3+的最高酸度(pH≈4)，仍不能避免多核络合物的形成。铝的多核络合物与EDTA反应缓慢，络合比不恒定，故对滴定不利。为避免发生上述问题，可采用返滴定。具体的操作是：先加入一定量过量的EDTA标准溶液，在pH≈3.5时，煮沸溶液（由于此时酸度较大pH4，故不致于形成多核氢氧基络合物；又因EDTA过量较多，故能使Al3+与EDTA络合完全）。返滴定法测定Al3+返滴定法测定Al3+络合完全后，调节溶液pH至5～6（此时AlY稳定，也不会重新水解析出多核络合物），加入二甲酚橙，即可顺利地用Zn2+标准溶液进行返滴定。主要的反应反滴定法测铝的主要反应：Al3++Y4－（过量）=AlY－（Al3+络合完全，无色）Y4－（余量）+Zn2+=ZnY2－（无色）Zn2+＋PAN（黄色）＝Zn－PAN（紫红色）从上面的反应可以看到,滴定开始前试液呈现指示剂的黄颜色,而滴定临至终点时,溶液中存在PAN（黄色）,化学计量点后