紫外可见光吸收.ppt

第三章紫外-可见吸收光谱分析*紫外-可见吸收光谱法概述01紫外-可见吸收光谱的理论基础02紫外-可见吸收光谱的定量基础——吸收定律03紫外-可见分光光度计04分光光度测定方法05紫外-可见分光光度法的应用061.1紫外-可见吸收光谱法概述*紫外可见光谱区域UV:200-380nmVIS:380-780nm物质与光的作用：光子与能量的授受h?=E1-E0作用本质：物质吸收光能后发生跃迁不同波长的光，能量不同，跃迁形式不同,有不同的光谱分析法。1.1紫外-可见吸收光谱法概述*1.1紫外-可见吸收光谱法概述*紫外可见光与含共轭?键结构有机分子的相互作用01定性应用：判断是否有共轭?键结构02定量应用：吸收定律（朗伯-比尔定律）031.1紫外-可见吸收光谱法概述*生色团相同，分子结构不同1吸收光谱相同21.2紫外-可见吸收光谱的理论基础*分子结构与吸收光谱01分子光谱是带状光谱02电子能级和跃迁03影响紫外-可见吸收光谱的因素04共轭效应的影响05取代基的影响06溶剂的影响071分子结构与吸收光谱2紫外-可见吸收光谱是分子光谱分子光谱是带状光谱原子光谱是线状光谱3原子光谱线状光谱4分子光谱带状光谱精细结构5带状光谱6分子光谱是带状光谱分子光谱是带状光谱的原因：1.2.1分子结构与吸收光谱1)分子对电磁辐射的吸收是分子能量变化的和。2)溶液中相邻分子间的碰撞导致谱带加宽3)气相中的多普勒变宽和碰撞变宽会超过转动谱线间的间距。像气态到溶液课本p76分子结构与吸收光谱电子能级和跃迁*分子结构与吸收光谱分子结构与吸收光谱甲烷，?max=125nm?max170nm，远紫外区或真空紫外区。???*跃迁1n??*跃迁饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区?max200nm，远紫外区。电负性越小，波长越长。含未共享电子对的取代基可发生n??*跃迁S，N，O，Cl，Br，I等杂原子的饱和烃甲胺，?max=213nm21.2.1分子结构与吸收光谱4)n??*跃迁一般在近紫外区;有时在可见区;弱吸收带。???*跃迁几率大，是强吸收带；n??*跃迁几率小，是弱吸收带，一般?max500。许多化合物既有?电子又有n电子，既可发生???*又可n??*跃迁。-COOR：???*：?max=165nm，?max=4000n??*：?max=205nm，?max=501.2.1分子结构与吸收光谱生色团（和助色团）是分子产生紫外-可见吸收的条件生色团(chromophore)：能产生紫外-可见吸收的官能团如一个或几个不饱和键C=C,C=O,N=N,N=O等助色团(auxochrome)：200nm无吸收，但能增强生色团的生色能力具有孤对电子的基团-OH,-NH2,-SH等课本p100表4.1，生色团及吸收特性1.2.1分子结构与吸收光谱吸收光谱的产生1分子含有生色团和助色团2吸收紫外可见光并伴随电子能级跃迁3不同官能团吸收不同波长的光作波长扫描记录吸光度对波长的变化曲线得到该物质的紫外-可见吸收光谱????电荷转移吸收带*分子结构与吸收光谱电荷从给体（donor）向受体（acceptor）转移：特点：吸收强度大?max104测定灵敏度高分子结构与吸收光谱金属配合物：d??*吸收，?=103-104无机阴离子：无机化合物的吸收光谱过渡金属离子：可见区，?max~0.1-100d?d，配位体场吸收带01镧系及锕系离子：紫外-可见区，溶剂影响小，谱带窄NO3-(?max=313nm)；CO32-(?max=217nm)；NO2-(?max=360,280nm)；N3-(?max=230nm)；CS32-(?max=500nm)等。f电子跃迁吸收带021.2.1分子结构与吸收光谱*??*??*n?*dd??*d?*金属离子d?d吸收有机化合物n??*,???*吸收金属配合物d??*吸收配体???*吸收小结0