配位化学讲义KE.ppt

配合物的分类新型配合物3中心离子和配体之间有强的π键性中心原子具有反常低的氧化数，甚至为-1和0化合物有较大的共价性按成键特点分类1829年蔡斯盐1951年，二茂铁60年代，簇状配合物配合物的特征在配合物中，中心离子接受配体提供的孤电子对的数目，或配合物中与中心离子直接相连的配位原子的数目。配位数影响因素内部因素外部因素空间电荷浓度、温度等中心原子配体谢谢？~配合物中的化学键目前有以下几种理论：（1）价键理论(VBT)（2）晶体场理论(CFT)（3）分子轨道理论(MOT)（4）配位场理论(LFT)价键理论8-2-1价键理论基本要点形成体的杂化轨道与配位原子的孤电子对的原子轨道成键，形成?配位键。CompanyLogo配合物的定义1配合物的组成2配合物的分类33配合物的价键理论44配位化学简史CompanyLogo萌芽时期奠基时期复兴时期当代配位化学“Werner配合物”金属有机配合物生物无机、超分子、新材料“普鲁士蓝”配位化学简史

———萌芽时期1704年，历史上有记载的最早发现的第一个配合物是普鲁士人发现的亚铁氰化铁Fe4[Fe(CN)6]3。（兽皮或牛血＋Na2CO3在铁锅中煮沸）。关于配合物的最早研究——Co(NH3)6]Cl3配位化学简史

———萌芽时期稳定稳定Nobleprizein19131893年，26岁瑞士化学家维尔纳(AlfredWerner)根据大量的实验事实，发表了一系列的论文，提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。奠定了配位化学的基础。配位化学简史

———奠基时期主价和副价中心原子的氧化数和配位数内界和外界“[]”为内界，与内界保持电荷平衡的其它简单离子为外界空间构型副价具有方向性，指向空间确定的位置Werner理论基本要点配位理论的重要贡献提出副价的概念，补充了当时不完善的化合价理论。提出的空间概念，创造性地把有机化学中的结构理论扩展到无机物的领域，奠定了立体化学基础。1923年英国化学家Sidgwick（西奇威克）提出有效原子序数(EAN)规则，揭示中心原子电子数与配位数之间的关系1930年，鲍林用X-Ray方法测定配合物结构，并提出价键理论配位化学简史

———奠基时期40年代前后，分离技术和分析方法的研究发展。如萃取法、离子交换法等分离技术及分光光度法、配位滴定法等分析方法，分析分离核燃料、稀有元素和其它高纯度化合物；50年代，分子轨道和晶体场理论的发展；60年代以来，二茂铁、环戊二烯、一氧化碳、烯烃配合物等大量过渡金属有机配合物和新型配合物的合成及应用配位化学简史

———复兴时期配位化学的基本概念中国化学会1980年《无机化学命名原则》狭义定义：具有接受电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物称为配合物。配合物的定义国际纯粹及应用化学联合会无机化合物命名法广义定义：凡是由原子B或原子团C与原子A结合形成的，在某一条件下有确定组成和区别于原来组分（A、B或C）的物理和化学特性的物种均可称为配合物。配合物的特征内界：配合物中有一个区别于简单化合物的特征部分，它是由离子或原子(称为中心原子)同一定数目的分子或离子(称为配体)所组成的，无论在晶体中或溶液中都结合得比较牢固，有一定的稳定性。通常把特征部分用方括号括起来，称为配合物的内界，难以解离，如[Cu(H2O)4]2+外界：在特征部分以外的离子，如硫酸根，它同中心原子联结得比较松弛，并使整个配合物呈中性，为配合物的外界部分，容易解离。配合物的组成配合物的特征中心原子能够接受孤电子对或多个不定域电子的离子，多为过渡金属元素的离子。配位体提供孤电子对或多个不定域电子的分子或离子；其中提供孤电子对的原子叫配位原子配位数中心离子接受配体提供的孤电子对的数目，或与中心离子直接相连的配位原子的数目。配合物的特征[CoCl2(NH3)4]Cl中心原子配体内界配位数外界！电中性的配位分子只有内层，没有外层配合物的特征成键条件中心原子→有空轨道配体→有孤对电子或不定域电子成键类型配位键→最本质的特征结构特点呈一定的几何构型存在方式溶液中，晶体中IA碱金属碱土金属过渡元素01HIIA主族金属非