稀土化合物的分离方法.ppt

1－(2－吡啶偶氮)2—萘酚(PAN)④8—羟基喹啉⑤铜铁试剂⑥N－苯甲酰—苯胺(BPEA)⑦双硫踪⑧二乙氨基硫代甲酸钠(DDTC，铜试剂)⑨N235胺类萃取剂磷型萃取剂萃取稀土元素的分组萃取分离(1)磷酸二丁酯(DBP)萃取分离①DBP对稀土相邻两元素的分离因数较大，将稀土分为铈组(La-Nd)和钇组。②介质：0.94mol/L硝酸③萃取剂：四氯化碳溶液④萃取：*水相—铈组稀土*有机相—钇组稀土，用5mol/L盐酸反萃取⑤测定：吸光光度法La-Gd随酸度增加萃取率显著下降；Dy-Lu(包括Y)的萃取率在相应的酸度下仍较高；用P204萃取，在0.7~0.9N硝酸时，铈组和钇组的（2）二(2-乙基己基)磷酸(P204)萃取分离01钐、钆、铽、镝等元素萃取分离时有交叉现象。分离较好；022-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(P507)萃取分离——分析步骤同P204分离法注：*硝酸浓度改为0.3N萃取分离后，水相测定铈组元素有机相用3N硝酸反萃取2次后调节酸度，用偶氮胂Ⅲ测定钇组稀土含量。二(1-甲庚基)磷酸(P215)萃取分离特点：*酸度介于P204和P507之间分组的界线由La-Gd为铈组，其余为钇组分离测定方法同P204分离法，萃取酸度0.4N硝酸，萃入有机相的钇组稀土用4N硝酸反萃取，然后用偶氮胂Ⅲ测定。利用三元配合物的萃取分离稀土中钍的沉淀分离和重量测定苯甲酸盐沉淀法(2)六次甲基四胺沉淀法(3)碘酸盐沉淀法稀土总量的重量测定法(1)稀土草酸盐转化为氧化物的温度*稀土氢氧化物、硝酸盐和碳酸盐:850℃*稀土硫酸盐:1200℃灼烧两小时*稀土氟化物:1200℃以上灼烧，不能完全转化*稀土有机化合物，在一定的温度下，可灼烧成氧化物*稀土草酸盐在空气中加热分解稀土化合物稀土草酸盐沉淀灼烧沉淀剂稀土氧化物(2)稀土氧化物的组成形式*灼烧后稀土氧化物：均为倍半氧化物RE2O3*CeO2*Pr6O11：4PrO2?Pr2O3*Tb4O7：2TbO2?Tb2O3(3)稀土氧比物在灼烧和称量过程中的注意事项*灼烧温度800-900℃以上*控制灼烧时间30-60分钟*操作要迅速,避免吸收空气中的二氧化碳和水分4.2萃取分离法4.2萃取分离法稀土元素的萃取化学(1)定义①萃取是一种分离技术。*利用不相混溶的两个液相进行分离，也叫液—液萃取或萃取法、溶剂萃取法。*一种把被测定的物质或要除去的杂质从一个液相转移到另一液相的过程。②稀土元素萃取：以稀土元素为主要对象的分离方法。用于稀土元素与非稀土元素的分离。类型：*干扰元素萃取到有机相，稀土元素留在水相。*稀土元素萃取到有机相，干扰元素留在水相。参考教材：《稀土元素分析化学》第二章(2)萃取的主要类型①中性配合萃取＊被萃取物是无机化合物的中性分子＊萃取剂以中性分于形式参与反应＊被萃取物与萃取剂形成中性配合物而被萃取②阳离子交换萃取：以酸性萃取剂萃取，被萃取的金属离子置换出萃取剂中的氢离子。＊螯合物萃取：含氧螯合剂，含氮螯合剂，含硫螯合剂＊酸性磷型萃取剂萃取：单磷酰类P204，双磷酰类＊有机羧酸萃取01特点：金属离子以配合阴离子或配合阳离子的形式进入有机相。分类：＊配合阴离子萃取配合阳离子萃取③离子缔合萃取02协同效应：由两种或两种以上萃取剂组成混合体系，金属离子的萃取分配比D混显著大于每一萃取剂在相同条件下单独使用的分配比之和D加和。反协同效应：与其相反④协同萃取影响萃取的一些因素酸度的影响稀释剂的影响：改善两相分层的程度改变稀土元素的萃取率萃取剂浓度影响配合剂或掩蔽剂温度影响：对分层速度影响很大萃取分离温度一般应在15℃以上萃取剂1对萃取剂的要求2至少有一个萃取功能基，通过它与金属离子相结合形成3萃合物。常见的萃取功能基是O、N、P、S四种原子。4具备相当长度的碳氢链或苯环。5有良好的选择性。6有较大的萃取容量。7物理性质要比重小、粘度低、表面张力较大。8化学稳定性好，不易水解或分解，能耐多种酸、碱或氧化还原作用，腐蚀性小。9反萃取容易、分层快速、不生成第三相，萃取剂能简便纯化再生